第Ⅱ板块 第三步 整体感知-“化学反应原理”大题的考法研究(Word教师用书)-【创新方案】2023高考化学二轮复习专题辅导与测试（新教材Ⅰ）

　　　　　整体感知—“化学反应原理”大题的考法研究(学生自主研习) [品考题考法] 1．(2022·山东等级考)利用γ­丁内酯(BL)制备1,4­丁二醇(BD)，反应过程中伴有生成四氢呋喃(THF)和1­丁醇(BuOH)的副反应，涉及反应如下： 已知：①反应Ⅰ为快速平衡，可认为不受慢反应Ⅱ、Ⅲ的影响；②因反应Ⅰ在高压H2氛围下进行，故H2压强近似等于总压。回答下列问题： (1)以5.0×10－3mol BL或BD为初始原料，在493 K、3.0×103 kPa的高压H2氛围下，分别在恒压容器中进行反应。达平衡时，以BL为原料，体系向环境放热X kJ；以BD为原料，体系从环境吸热Y kJ。忽略副反应热效应，反应Ⅰ焓变ΔH(493 K，3.0×103 kPa)＝______kJ·mol－1。 (2)初始条件同上。xi表示某物种i的物质的量与除H2外其他各物种总物质的量之比，xBL和xBD随时间t变化关系如图甲所示。实验测得X<Y，则图中表示xBL变化的曲线是________；反应Ⅰ平衡常数Kp＝________kPa－2(保留两位有效数字)。以BL为原料时，t1时刻xH2O＝________，BD产率＝________(保留两位有效数字)。 (3)(xBD/xBL)max为达平衡时xBD与xBL的比值。(493 K，2.5×103 kPa)、(493 K,3.5×103 kPa)、(513 K，2.5×103 kPa)三种条件下，以5.0×10－3 mol BL为初始原料，在相同体积的刚性容器中发生反应，随时间t变化关系如图乙所示。因反应在高压H2氛围下进行，可忽略压强对反应速率的影响。曲线a、b、c中，(xBD/xBL)max最大的是____________(填代号)；与曲线b相比，曲线c达到＝1.0所需时间更长，原因是_______________________________________________。 答案：(1)－200(X＋Y)　 (2)ac　8.3×10－8　0.08　39%　 (3)c　由于b和c代表的温度相同，而压强对反应速率的影响可忽略，压强增大反应Ⅱ、Ⅲ均是逆向移动，(xBD/xBL)max增大，故＝1.0所需时间更长 2．(2022·广东等级考)铬及其化合物在催化、金属防腐等方面具有重要应用。 (1)催化剂Cr2O3可由(NH4)2Cr2O7加热分解制备，反应同时生成无污染气体。 ①完成化学方程式：(NH4)2Cr2O7Cr2O3＋________＋________。 ②Cr2O3催化丙烷脱氢过程中，部分反应历程如图1，X(g)→Y(g)过程的焓变为______________(列式表示)。 ③Cr2O3可用于NH3的催化氧化。设计从NH3出发经过3步反应制备HNO3的路线____________________________(用“→”表示含氮物质间的转化)；其中一个有颜色变化的反应的化学方程式为________________________________。 (2)K2Cr2O7溶液中存在多个平衡。本题条件下仅需考虑如下平衡： (ⅰ)Cr2O(aq)＋H2O(l) 2HCrO(aq) K1＝3.0×10－2(25 ℃) (ⅱ)HCrO(aq) CrO(aq)＋H＋(aq) K2＝3.3×10－7(25 ℃) ①下列有关K2Cr2O7溶液的说法正确的有________。 A．加入少量硫酸，溶液的pH不变 B．加入少量水稀释，溶液中离子总数增加 C．加入少量NaOH溶液，反应(ⅰ)的平衡逆向移动 D．加入少量K2Cr2O7固体，平衡时c2(HCrO)与c(Cr2O)的比值保持不变 ②25 ℃时，0.10 mol·L－1K2Cr2O7溶液中lg随pH的变化关系如图2。当pH＝9.00时，设Cr2O、HCrO与CrO的平衡浓度分别为x、y、z mol·L－1，则x、y、z之间的关系式为________＝0.10；计算溶液中HCrO的平衡浓度________________________________(写出计算过程，结果保留两位有效数字)。 ③在稀溶液中，一种物质对光的吸收程度(A)与其所吸收光的波长(λ)有关；在一定波长范围内，最大A对应的波长(λmax)取决于物质的结构特征；浓度越高，A越大。混合溶液在某一波长的A是各组分吸收程度之和。为研究pH对反应(ⅰ)和(ⅱ)平衡的影响，配制浓度相同、pH不同的K2Cr2O7稀溶液，测得其A随λ的变化曲线如图3，波长λ1、λ2和λ3中，与CrO的λmax最接近的是______；溶液pH从a变到b的过程中，的值________(填“增大”“减小”或“不变”)。 答案：(1)①N2↑　4H2O ② (E1－E2)＋ΔH＋(E3－E4) ③NH3NONO2