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2023届高三化学一轮专题训练—物质的结构与性质
1.(2021·广西·南宁二中校考三模)硫及其化合物有许多用途,请回答下列问题。
(1)基态硫原子的价电子排布式为_______,其电子占据最高能级的电子云轮廓图形状为_______;
(2)炼铜原料黄铜矿中铜的主要存在形式是CuFeS2,煅烧黄铜矿生成SO2,SO2中心原子的价层电子对数为_______,其VSEPR模型为_______,请写出与SO2互为等电子体的一种阴离子_______。
(3)方铅矿(主要成分为PbS)是一种比较常见的矿物,酸溶反应为:PbS+4HCl(浓)= H2[PbCl4]+H2S↑。H2S分子属于_______(填“极性”或“非极性”)分子,其中心原子的杂化方式为_______。下列分子的空间构型与H2S相同的有_______;
A.H2O B.CO2 C.SO2 D.CH4
(4)常见含硫的物质有单质硫(S8)、SO2、Na2S、K2S等,四种物质的熔点最高的是_______,原因是_______。
(5)PbS的立方晶胞如图所示,硫离子采取面心立方堆积,铅离子填在由硫离子形成的正四面体空隙中。已知晶体密度为g•cm-3,阿伏加德罗常数的值为NA,则晶胞中硫离子与铅离子最近的距离为_______nm。(已知PbS的摩尔质量为239g/mol)
2.(2021·四川广元·统考三模)VA族元素及其化合物在生产生活中用途广泛。
(1)①P4S3常用于制造火柴,P和S的第一电离能较小的是___。
②As4S4俗称雄黄,其中基态As原子的核外电子排布式为[Ar]___,有___个未成对电子。
(2)NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为___,键角由大到小的顺序为___。已知NF3与NH3的立体构型均是三角锥形,向硫酸铜溶液中加入过量氨水,可生成[Cu(NH3)4]2+,但NF3不易与Cu2+形成配离子,其原因是___。
(3)①白磷在氯气中燃烧可以得到PCl3和PCl5,其中气态PCl3分子的立体构型为___。
②研究发现固态PCl5和PBr5均为离子晶体,但其结构分别为[PCl4]+[PCl6]-和[PBr4]+Br-,分析PCl5和PBr5结构存在差异的原因是___。
(4)锑酸亚铁晶胞如图所示,其晶胞参数分别为anm、bnm、cnm,α=β=γ=90°,则:
①锑酸亚铁的化学式为___。
②晶体的密度为___g·cm-3(设NA为阿伏加德罗常数的值)。
3.(2021·云南昆明·统考三模)铑的配合物Rh(PPh3)Cl可催化丙烯与氢气的加成,反应过程为:CH3CH=CH2+H2CH3CH2CH3,回答下列问题:
(1)基态Rh原子的价电子排布式为4d85s1,铑在周期表的位置是_______,其原子中的未成对电子数为_______。
(2) 1mol丙烯(CH3CH=CH2)中σ键的数目为_______,其结构简式中打点的C原子与H原子间的σ键可称为sp2-sσ键,则丙烯分子中C原子之间的所有σ键可称为_______。
(3)第一电离能P_______Cl (填“大于”或“小于”),PPh3是的缩写,该分子的立体构型是_______。比较PPh3与PH3的沸点大小,并说明原因_______。
(4) RhCl3的晶胞结构中Rh3+的位置如图所示(Cl-未画出):
①晶胞中含有的Cl-数目为_______;
②若阿伏伽德罗常数为NA,则晶体的密度为_______g·cm-3.(列出计算式)
4.(2021·西藏拉萨·统考二模)硫铁矿(主要成分FeS2)是接触法制硫酸的主要原料,接触法制硫酸的生产原理分三步。
I.4FeS2 +11O22Fe2O3+8SO2;
II.2SO2 +O22SO3;
III.SO3+H2O=H2SO4。
回答下列问题:
(1)①基态O原子的核外电子排布式为_______;基态Fe原子共有_______种运动状态不同的电子。
②Fe2+形成的配合物亚铁氰化钾(K4[Fe(CN)6])又称黄血盐,可用于检验Fe3+。写出两种与CN-互为等电子体的分子的化学式:_______;含有12 mol σ键的K4[Fe(CN)6]的物质的量为_______mol。
③已知Fe2+半径为61 pm,Co2+半径为65 pm, 则在隔绝空气条件下分别加热FeCO3和CoCO3,FeCO3受热分解温度_______(填“ 低于”或“高于”)CoCO3。
(2)①H2SO4的酸性强于H2SO3的酸性的原因是_______。
②SO2中S原子的杂化方式为_______;SO3的立体构型为_______。第一电离能:S_______O(填“>”或“<”)。
(3)FeS2晶体的晶胞结构如图所示。
①FeS2晶体中距离Fe2+最近的