内容正文:
微专题07 醛 酮
考点1 醛基的特性及检验
[典例1] 下列关于银镜实验的操作过程图示正确的是( )
[解析]配制银氨溶液时应将氨水滴入AgNO3溶液中,银镜反应实验应用水浴加热。
[答案]A
[易错提醒]配制银氨溶液时应将氨水滴入AgNO3溶液中
[典例2] 醛类因易被氧化为羧酸,而易使酸性KMnO4溶液或溴水褪色。向乙醛中滴加酸性KMnO4溶液,可观察到的现象是
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现已知柠檬醛的结构简式为
若要检验其中的碳碳双键,能否直接加入酸性KMnO4溶液或溴水?为什么?______________________________________________。
经常使用的实验方法是什么?___________________________
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[解析] 乙醛的结构简式为CH3CHO,官能团是醛基,向乙醛中滴加酸性高锰酸钾溶液,乙醛被氧化,所以可观察到酸性高锰酸钾溶液褪色;检验碳碳双键的存在,常用方法是取少量待测物于试管中,向其中加入溴水或酸性高锰酸钾溶液,若溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色,则该物质的分子结构中含有碳碳双键。但柠檬醛的分子结构中不仅含有碳碳双键,还含有醛基,醛基具有还原性,也能使溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色,因此要检验柠檬醛分子结构中的碳碳双键,必须把醛基转变为不具有还原性的基团,方法是取少量柠檬醛与足量新制银氨溶液混合,并置于热水浴中加热,充分反应后,取少量上层清液置于另一试管中,并滴加溴水或酸性高锰酸钾溶液,充分振荡,若溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色,则可证明柠檬醛分子结构中含有碳碳双键。
[答案] 酸性KMnO4溶液紫色褪去 不能直接加入酸性KMnO4溶液或溴水,因为醛基(—CHO)也易被氧化,使酸性KMnO4溶液或溴水褪色 应先用银氨溶液将醛基氧化成羧基,再滴加溴水或酸性KMnO4溶液,若溴水或酸性KMnO4溶液褪色,说明柠檬醛分子中含有
[思维模型]
含醛基物质中碳碳双键或三键的检验模型先加银氨溶液或新制CuOH2加热→再用酸性KMnO4溶液或溴水检验,确定。
[关键能力]
醛基的特性与检验
1.醛基的特性
醛基可被氧化剂氧化为羧基,也可被H2还原为醇羟基,因此既有还原性,也具有氧化性,可用图示表示如下:
—CH2OH—CHO—COOH
(1)氧化反应
①燃烧:CnH2nO+O2nCO2+nH2O
②与氧气发生催化氧化:2R—CHO+O22R—COOH
③被其他氧化剂氧化
+3H2O
(2)还原反应——加成反应
2.醛基的检验
(1)能和银氨溶液发生银镜反应
实验中注意事项:
①试管内壁(玻璃)要光滑洁净;
②银氨溶液要现用现配;
③银氨溶液的制备、乙醛的用量及操作要符合实验说明中的规定;
④混合溶液的温度不能太高,受热要均匀,以水浴加热为宜;
⑤在加热过程中,试管不能振荡。
(2)与新制Cu(OH)2反应产生红色沉淀
实验中注意事项:
①Cu(OH)2要新制备的;
②制备Cu(OH)2是在NaOH溶液中滴加少量CuSO4溶液,应保持碱过量;
③反应条件必须是加热煮沸。
注意: 能与银氨溶液发生银镜反应或与新制Cu(OH)2反应的物质含有醛基(—CHO),但不一定属于醛。如甲酸、甲酸与醇反应生成的甲酸酯以及葡萄糖[CH2OH(CHOH)4CHO]等都含有醛基(—CHO),都能与银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液反应,但都不属于醛。
[提升1] 某学生做乙醛的还原性实验时(如图),加热至沸腾,未观察到红色沉淀,分析其原因可能是 ( )
A.乙醛量不够 B.烧碱量不够
C.硫酸铜量不够 D.加热时间短
[解析]乙醛还原氢氧化铜的实验要求在碱性环境中进行,而题中所给NaOH的量不足。硫酸铜过量时,Cu2+水解会使溶液呈酸性,导致实验失败。
[答案]B
[提升2] 有机物甲的分子式为C3H7Br,在适宜的条件下能发生如下转化:
BA甲DE
(1)若B能发生银镜反应,试回答下列问题。
确定有机物甲的结构简式:
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用化学方程式表示下列转化过程:
甲―→A:
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B与银氨溶液的反应:
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