03 有机物的综合推断(3)——依据题给信息进行推断 （附答案解析）-备战2023年高考化学大题逐空突破系列（全国通用）

令学利科购 学科网原创，让学司更会易！ JP.ZXXK.COM 学科网精品频道全力推荐 有机物的综合推断(3) 依据题给信息进行推断 【高考必备知识—常考有机信息的解读与应用】 1.烯烃的有关信息 (①)双烯合成：1,3一丁二烯与乙烯（乙炔）发生环化加成反应得到环己烯环己二烯 方程式 +‖ + 机理解读 「，1,3一丁二烯发生1,4一加成，合成六元环的首选方法 H COOCH 实例 (2)烯烃的氧化反应 ①臭氧氧化：烯烃通过臭氧氧化并经锌和水处理得到醛或酮： R H R H 方程式 00: Zn/H2O C=0+0=G R R3 R 机理解读 103 D Zn/H2O" 生成醛或酮 CHs 实例 CIL:CICII I O-C Zn/H2O CHs ②酸性高锰酸钾溶液氧化 R R KMnO/H 方程式 C-CH-R" C-0+R-COOH △ R R 酸性高锰酸钾溶液的氧化性更强，碳碳双键上的氢原子进一步氧化，形成羧酸R”一 机理解读 COOH),若R"为H原子，则最终氧化为CO2 R 烯烃、炔 烯烃、烘 烃被氧化 CH RCH- HC≡ R-C≡ 烃与酸性 的部分 R 高锰酸钾 溶液反应 [HO-C-OH]R-C-OH R 氧化产物 CO(酮)CO2 R-COOH 的规律 CO.HO ③硼氢化氧化 方程式 0B2Hs RCH=CH,DH,O/OH广 RCH2CH2OH 此反应可理解为一个加成反应，注意羟基加成在含氢原子较多的双键碳原子上，而氢则 机理解读 加在含氢原子较少的碳原子上 CH2CH: CH2CH 实例 ①BHG ②H(O2/(OH OH (③)丙烯上的甲，田在500PC~60C取代：CH,一CH一CH,+Ch2C2CCH,一CH一CH,C+HC 令学利网 李科网原创，让学司更会易！ JP.ZXXK.COM 学科网精品频道全力推荐 2.与芳香烃有关的信息 (1)博一克烷基化反应 方程式 +R-CI-AICk R+HCI 机理解读 实质为苯与卤代烃发生取代反应 CH CH 实例 CH (2)博一克酰基化反应 C一R+HCI 方程式 () 人A 《+ROR +RCOOH 机理解读 实质为苯中的氢与酰基化合物中酰基的取代反应 实例 COOH (③)苯环上的硝基被还原 NO NH2 方程式 Fe,HCI 机理解读 实质为硝基加氢去氧的反应 3. 与格氏试剂有关的信息 格氏武剂：RMgX(X表示卤素原子)，用RX与金属Mg制取。是有机合成中常用的一种试剂，起到增长碳链 的作用 ()格氏试剂RMgX)与醛或酮反应 9 OMgX OH 方程式 R-C一H+R2MgX +R一C一H→RI一G一H R2 R2 格氏试剂与醛、酮反应时，格氏试剂的烃基进攻羰基碳，生成卤代烃氧基镁，酸化后得 机理解读 到醇。即：RMgX+ C=0RC OMgX H.R-COH (2)格氏武剂RMgX)与酯的反应 方程式 RCOOC Hs DRMB(足量)， DH/H2O 格氏试剂与酯的反应，从形式上可以看成二步：首先格氏试剂的烃基取代脂中的烷氧基 机理解读 (一DCHCH)生成醛或酮；生成的醛或酮再进一步与格氏试剂反应，最终生成醇 ()H()H 实例 CHaOOCCOOCHa D CH-CH-MgB足量)CH,CIL2一C( C-CH2CH3 DH/H2O H:CH-C CH2CHa 学利网 学科网原创，让学司更客易！ JP.ZXXK.COM 学科网精品频道全力推荐 4.与醛、酮、酯有关的信息 (①)醛与醛缩合—羟醛缩合 R 方程式 N9H路流RGC一&-CHo,RCHCH一0O OH R 2RCH-CHO- 含有α一H的醛在稀碱(10%NaO田的作用下对碳氧双键进行加成生成郑一羟基醛：生成的 B一羟基醛在加热条件下再发生消去反应而脱去水 机理解读 OH O CHS-CH CH CHOO CHSCH-CHCHO B羟基醛 2一丁烯醛 (2)酯与酯缩合 R 方程式 RCOOR'+R"CHCOOR'CHCH>RCOXCHCOOR'+R'OH 也是α一H的机理，从反应形式上看，是一个取代反应：即： 机理解读 CH:CH-Na +R'OH (③)酯交换反应 方程式 RCOOR'十R"OH→RCOOR"+R'OH(R、R'、R“代表烃基) 脂化反应为可逆反应，在酯的溶液中，是有少量的游离醇和酸存在的。酯交换反应中的 机理解读 醇能够与酯溶液中少量游离的酸进行酯化反应，新的酯化反应就生成了新的酯和新的醇。 即：酯脱O',醇脱氢，类比于酯化反应中的“酸脱羟基，醇脱氢” 5.其它类型的有机信息 ()炔烃通过臭氧化并经锌和水处理得到羧酸 10 CH-C=C-CHCH,0ZnH,0→CHCOOH+HOOC一CHCH (2)烯烃与冷的高锰酸钾在碱性条件下的反应 稀，冷<Mn