05 常考题空5　有机合成路线的设计 （附答案解析）-备战2023年高考化学大题逐空突破系列（全国通用）

令学利网 学科网原创，让学司更会易！ JP.ZXXK.COM 学科网精品频道全力推荐 常考题空5有机合成路线的设计 【高考必备知识】 1.有机合成中官能团的转变 (1)官能团的引入 ①引入或转化为碳碳双键的三种方法 醇的消去反应引入 CH,CH,OH浓孩能→CH,CH2↑十H,O 170C 卤代烃的消去反应引入 CH,CH,Br+NaOH→CH2CH2↑+NaBr+H,O 炔烃与H2、X、X的不 CH=CH+H2M→CH,-CH,CH=CH+Br,→CHBr-CHBr 完全加成反应 CHCH+HCl雀化N→CH,CHC ②引入碳卤健的三种方法 CH,CH,+C,光爵→HC1+CH,CH,Cl(还有其他的卤代烃) 烷烃、苯及其同系物与 ○-cH+c.sc○c+H 卤素单质发生取代反应 CH2-CHCH3+Br2-CH2Br-CHBrCHa 不饱和烃与卤素单质、 CHCH+HCl化剂→CH,CHCl 卤化氧的加成反应 CH,CHCH,+HBr化剂→CH,一CHBrCH, 醇与氢卤酸的取代反应 ROH+XA→RX+H2O ③引入羟基的四种方法 烯烃与水加成生成醇 CH,-CH十H,0化MCH,CH,OH 加热、加压 卤代烃的碱性水解成醇 CH;CHz-Br+NaOH->CH,CH,-OH+NaBr A 醛或铜与氢气加成生成醇 化剂-CH,CH一OH CH一C-H+h△ OH CH-C一CH+HCH:一CH厂CH 酯水解生成醇 CH;COOCH2CH +H2O-CH COOH+CHCH2OH ①引入碳氧双健醛基或羰基)的方法 2CH,CH2CH2OH+O:->2CH.CH2CHO+2H2O 醇的催化氧化生成醛（酮 OH 2CH-CH-CH3+02 连在同一个碳上的两个羟 基脱水 CH, -oB0>CH一C 含碳碳三健的物质与水加 成 CH,C=CH+0装CH一C一CH ⑤引入羧基的2种方法 醛基氧化 2CH,CH0+02s化剂→2CH,C00H 酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解 CH:COOCH2CH:+H2O-CHCOOH+CHCH2OH 学利网 学科网原创，让学司更客易！ JP.ZXXK.COM 学科网精品频道全力推荐 (2)官能团的消除 ①通过加成反应可以消除不饱和健碳碳双健、碳碳三健、苯环等) 如：CH2CH2在催化剂作用下与H2发生加成反应 ②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基 如：CHCH2OH消去生成CH2CH2,CHCH2OH被氧化生成CH CHO ③通过加成或氧化反应等消除醛基 如：CH CHO被氧化生成CH,COOH,CH CHO被H2还原生成CHCH2OH 0 ④通过水解反应消除酯基(CO—R)、肽健、卤素原子 如：CH,COOCH5在酸性条件下水解生成CHCOOH和CH,OH ⑤通过消去反应或水解反应消除卤素原子 如：CH,CHBr在NaOH醇溶液中发生消去反应生成乙烯和溴化钠，在NaOH水溶液中发生水解反应生成乙 醇和溴化钠 (③)官能团的改变 ①通过某些化学途径使一个官能团变成两个 a.CH3 CH2OH→CH2CH2→CH2XCHX→CH2OHCH2OH b.CH2CHCH2CH3+CH;CHXCH2CH3→CH,CH-CHCH3→CH;CHXCHXCH3→CH2 CHCH-CH2 ②利用官能团的衍生关系进行衍变 如：RCH,OH尝RCH00.R-C0OH ③通过某些手段改变官能团的位置 如：CH;CHXCHXCH3→H2C-CHCH-CH2→CH2XCH2CH2CHX 2.官能团的保护与恢复 ()碳碳双健：易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 方法：在氧化其他基团前可以利用其与HC1等的加成反应将其保护起来，后再利用消去反应转变为碳碳双键 CH2COOH CHCOOH 如： oaH,c=-CHCHOHH-Hoc,CH,CHCICHOH -KMOL-C一C-cooH古i设 aOH醇 CHCOOH (2)酚羟基：易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 方法①：在氧化其他基团前用碘甲烷(CH)先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重新转化为酚 如： OH CHsL OCH3-HL -OH 方法②：在氧化其他基团前用NOI溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化为酚 如： OH NaOH溶液， ONa OH (3)醛基：易被氧化 方法：在氧化其他基团前可以用乙醇（或乙二醇）加成保护 P OC2Hs 如：R一CH en,oL,R-—oc HCI HO-R-CH H ()氢基：易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 方法：在氧化其他基团前可以用醋酸酐将氨基转化为酰胺，然后再水解转化为氨基。 NH与 (CH3COO NHCOCH3 OH H2O-「 NH2 如： 3.有机合成中碳链的增长或缩短 学