内容正文:
书
多样的分子空间结构
分子类型 化学式 空间结构 结构式 键角 空间填充模型 球棍模型
三原子
分子
CO2 直线形 O C O 180°
H2O V形
O
H H
105°
四原子
分子
CH2O 平面三角形 O C
H
H
120°
NH3 三角锥形
N
HH H
107°
五原子
分子
CH4 四面体形 109°28′
N
O2N NO
2
NO2
思考:科学家研制出可望成为高效火箭推进剂的 N(NO2)3,如右图所示.已知该分子中
N—N—N键键角都是108.1°.试推测四个氮原子围成的空间是空间正四面体吗?
提示:不是.由于N—N—N键键角都是108.1°,所以四个氮原子围成的空间不是正四面体而
是三角锥形.
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价层电子对互斥(VSEPR)理论是用来预测分子的
空间结构的常用理论,它能够准确地预测不同分子的空
间结构.杂化轨道理论是可以用来解释分子的空间结构
的理论,将二者结合可以更好地理解分子的空间结构.
一、理论与模型识别
例1 下列关于各分子的VSEPR模型与中心原子
的杂化方式的叙述正确的是 ( )
选项 分子
分子的
空间结构
VSEPR模型
中心原子的
杂化方式
A H2O sp3杂化
B NH3 sp2杂化
C CO2 sp2杂化
D BF3 sp2杂化
解析:H2O的中心原子采取 sp
3杂化,但由于分子
中存在两对孤电子对,所以 H2O为 V形分子,A项正
确;从电子式H∶N
··
H
··
∶H可以看出,NH3分子中含有三个 σ
键,还含有一对孤电子对,二者之和为4,故 N原子采取
sp3杂化,B项错误;CO2分子中无孤电子对,形成的是
直线形分子,故C原子采取sp杂化,C项错误;BF3分子
中无孤电子对,形成的是平面三角形分子,故 B原子采
取sp2杂化,D项错误.
答案:A
二、理论与空间结构
例2 下列关于 CHCHO( H
O
H )、H3O
+的空
间结构与中心原子的杂化方式的说法正确的是 ( )
A.空间结构相同,中心原子的杂化方式不同
B.空间结构不同,中心原子的杂化方式相同
C.空间结构不同,中心原子的杂化方式不同
D.空间结构相同,中心原子的杂化方式相同
解析:从HCHO的结构式可以看出,中心碳原子的
所有价电子都用于形成共价键,考虑到与中心原子结合
的原子数为3,根据 VSEPR模型可知,其空间结构应为
平面三角形,碳原子采取 sp2杂化;在 H3O
+中,中心氧
原子上有一对孤电子对,并参与相互排斥,所以这
一对孤电子对与其他三对成键电子对构成四面体,
略去孤电子对的影响,H3O
+中各原子形成的空间
结构与 NH3的类似,呈三角锥形,氧原子采取 sp
3
杂化,C项正确.
答案:C
例3 如下图所示为甲醛分子的模型.根据该图和
所学化学键知识,回答下列问题:
(1)甲醛分子中碳原子的杂化方式是 ,做
出该判断的主要理由是 .
(2)下列对甲醛分子中碳氧键的判断正确的是
(填序号).
①单键 ②双键 ③σ键 ④π键 ⑤σ键和π键
(3)甲醛分子中 C—H键与 C—H键间的夹角
(填“=”“>”或“<”)120°,出现该现象的主
要原因是 .
解析:(1)中心原子的杂化轨道类型不同,分子的空
间结构也不同.由题图可知,甲醛分子的空间结构为平
面三角形,所以甲醛分子中的碳原子采取sp2杂化.
(2)醛类分子中都含有羰基( C 0),所以甲醛分子
中的碳氧键是双键,双键中包含一个σ键和一个π键.
(3)由于碳氧双键中除σ键外还存在 π键,π键对
C—H键的排斥作用较强,所以甲醛分子中 C—H键与
C—H键间的夹角小于120°.
答案:(1)sp2杂化 甲醛分子的空间结构为平面三
角形
(2)②⑤
(3)< 碳氧双键中除σ键外还存在 π键,π键对
C—H键的排斥作用较强
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1.用杂化轨道理论解释甲烷分子的形成
在形成CH4分子时,碳原子的一个2s轨道和三个
2p轨道发生混杂,形成4个能量相等的sp3杂化轨道.4
个sp3杂化轨道分别与4个 H原子的1s轨道重叠形成
4个C—Hσ键,所以4个C—H键是等同的.
2.杂化轨道的形成及其特点
3.杂化轨道类型及其空间结构
(1)sp3杂化轨道
sp3杂化轨道是由1个s轨道和3个 p轨道杂化形
成的.sp3杂化轨道间的夹角是109°28′,空间结构为正
四面体形.
(2)sp2杂化轨道
sp2杂化轨道是由1个s轨道和2个 p轨道杂化而
成的.sp2杂化轨道间的夹角是120°,呈平面三角形.
(3)sp杂化轨道
sp杂化轨道是由1个 s轨道和1个 p轨道杂化而
成的.sp杂化轨道间的夹角是180°,呈直线形.
注意:sp、sp2两种杂化形式中还有未参与杂化的 p
轨道,可用于形成 π键,而杂化轨道只用于形成