内容正文:
导与球
选择题突破八
化学反应速率与平衡
HC
HC
250
CH,
H.O
250
NO.1
重温经典明确考向
入命题角度1反应历程(机理)分析
1.(2022山东卷,10)在N0催化下,丙烷与氧气反应制备丙烯的部分反应机理如
图所示。下列说法错误的是(D)
A.含N分子参与的反应一定有电子转移
B.由NO生成HONO的反应历程有2种
C.增大NO的量,C3Hg的平衡转化率不变
D.当主要发生包含②的历程时,最终生成的水减少
·0HH0
02
NO
N02
H0-
CH
C,H:
CH.
0H+
HONO
CaHs
解析:根据反应机理的图示可知,含N分子发生的反应有NO+●O0H一NO2+●OH、
N0+NO2+H0—2HON0、NO2+●C3H—C3H6+HON0、HON0=N0+●0H,含N分子N0、NO2、
HONO中N元素的化合价依次为+2价、+4价、+3价,上述反应中均有元素化合价的
升降,都为氧化还原反应,则含N分子参与的反应一定有电子转移,A项正确;根据题
图可知,由NO生成HONO的反应历程有2种,B项正确;NO是催化剂,增大NO的量,C3H
的平衡转化率不变,C项正确;无论反应历程如何,在N0催化下丙烷与02反应制备丙
NO
烯的总反应都为20He+02兰2CH6+2H0,当主要发生包含②的历程时,最终生成的
水不变,D项错误。
2.(双选)(2022湖南卷,12)反应物(S)转化为产物(P或PZ)的能量与反应进
程的关系如下图所示:
下列有关四种不同反应进程的说法正确的是(AD)
A.进程I是放热反应
B.平衡时P的产率:Ⅱ>I
C.生成P的速率:>Ⅱ
D.进程IV中,Z没有催化作用
S+X
量
S·Z
P+X
I P.Z
反应进程
解析:由题图信息可知,进程丨中S的能量大于产物P的能量,因此进程〡是放热反
应,A说法正确;进程川中使用了催化剂X,但是催化剂不能改变平衡产率,因此在两
个进程中平衡时P的产率相同,B说法不正确;进程川中由S·Y转化为P·Y的活化
能高于进程川中由S·X转化为P·X的活化能,由于这两步反应分别是两个进程的
决速步骤,因此生成P的速率为川<川,C说法不正确;进程Ⅳ中S吸附到Z表面生成
S·Z,然后S·Z转化为产物P·Z,由于P·Z没有转化为P+Z,因此,Z没有催化作用,D
说法正确。
3.(双选)(2020·山东卷,14)1,3-丁二烯与HBr发生加成反应分两步:第一步川进攻
-CH、
1,3-丁二烯生成碳正离子(CHC个CH):第二步Br进攻碳正离子完成1,2-加成或
1,4-加成。反应进程中的能量变化如图所示。已知在0℃和40℃时,1,2-加成产物与
1,4-加成产物的比例分别为70:30和15:85。下列说法正确的是(AD)
A.1,4-加成产物比1,2-加成产物稳定
B.与0℃相比,40℃时1,3-丁二烯的转化率增大
C.从0℃升至40℃,1,2-加成正反应速率增大,1,4-加成正反应速率减小
D.从0℃升至40℃,1,2-加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度
能
CH,CHCH2
(12-加成产物)
+Br
CH;CHBrCH=CH
CH2 CH-CH=CH2
CH,CH=CHCH,Br
+HBr
L,4-加成产物一
反应进程
解析:结合图像可知,1,4-加成产物的能量比1,2-加成产物的能量低,即1,4-加成产
物比1,2-加成产物稳定,A项正确;结合题图和题中信息只能判断不同温度下1,3-丁
二烯发生1,2-加成反应和1,4-加成反应的倾向,不能判断1,3-丁二烯的转化率,B项
错误;温度升高,1,2-加成反应和1,4-加成反应的正反应速率均增大,C项错误;由0
升温至40℃时,1,3-丁二烯发生的反应由以1,2-加成为主变为以1,4-加成为主,
即1,2-加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度,D项正确。
4.(2021·湖北卷,12)甲烷单加氧酶(smmo)含有双核铁活性中心,是02氧化CH4生成
CHOH的催化剂,反应过程如图所示。下列叙述错误的是(C)
A.基态Fe原子的核外电子排布式为[Ar]3d4s
B.步骤③有非极性键的断裂和极性键的形成
C.每一步骤都存在铁和氧元素之间的电子转移
s-mmo
D.图中的总过程可表示为:CH4+02+2H+2e
CH3OH+H20
H:Fe()F()
0
2H',2c
s-mmo
Q
Fe()Fe(M)
0
0
Fe(II)Fe(MM)
分1
CH OH~
②
日
Fe()6 CH,
Fe(M)
o>Fe(IV)
OFe(旧y
3
Fe(N)Fe(N
解析:基态Fe原子核外有26个电子,其核外电子排布式为[Ar]3d4s2,A项正确;步骤
③中断裂00非极性键,形成0Fe(IⅣ)极性键,B