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专题20 化学反应原理综合应用
1.【2023·浙江省1月选考】“碳达峰•碳中和”是我国社会发展重大战略之一,CH4还原CO2是实现“双碳”经济的有效途径之一,相关的主要反应有:
I:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ∆H1= +247 kJ•mol-1 ,K1
II:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ∆H2= +41 kJ•mol-1 , K2
请回答:
(1)有利于提高CO2平衡转化率的条件是___________。
A.低温低压 B.低温高压 C.高温低压 D.高温高压
(2)反应CH4(g)+3CO2(g)4CO(g)+2H2O(g)的∆H=_________kJ•mol-1,K=_________ (用K1、K2表示)。
(3)恒压、750℃时,CH4和CO2按物质的量之比1:3投料,反应经如下流程(主要产物已标出)可实现CO2高效转化。
①下列说法正确的是__________。
A.Fe3O4可循环利用,CaO不可循环利用
B.过程ii,CaO吸收CO2可促进Fe3O4氧化CO的平衡正移
C.过程ii产生的H2O最终未被CaO吸收,在过程iii被排出
D.相比于反应I,该流程的总反应还原1mol CO2需吸收的能量更多
②过程ii平衡后通入He,测得一段时间内CO物质的量上升,根据过程iii,结合平衡移动原理,解释CO物质的量上升的原因______________________________。
(4)CH4还原能力(R)可衡量CO2转化效率,R=∆n(CO2)/∆n(CH4)(同一时段内CO2与CH4的物质的量变化之比)。
①常压下CH4和CO2按物质的量之比1:3投料,某一时段内CH4和CO2的转化率随温度变化如图1,请在图2中画出400~1000℃之间R的变化趋势,并标明1000℃时间R值。
②催化剂X可提高R值,另一时段内CH4转化率、R值随温度变化如下表:
温度/℃
480
500
520
550
CH4转化率/%
7.9
11.5
20.2
34.8
R
2.6
2.4
2.1
1.8
下列说法不正确的是___________
A.R值提高是由于催化剂X选择性地提高反应II的速率
B.温度越低,含氢产物中H2O占比越高
C.温度升高,CH4转化率增加,CO2转化率降低,R值减小
D.改变催化剂提高CH4转化率,R值不一定增大
2.【2022·浙江省6月选考】主要成分为H2S的工业废气的回收利用有重要意义。
(1)回收单质硫。将三分之一的H2S燃烧,产生的SO2与其余H2S混合后反应:。在某温度下达到平衡,测得密闭系统中各组分浓度分别为c(H2S)=2.0×10-5mol·L-1、c(SO2)= 5.0×10-5mol·L-1、c(H2O)=4.0×10-3mol·L-1,计算该温度下的平衡常数_______。
(2)热解H2S制H2。根据文献,将H2S和CH4的混合气体导入石英管反应器热解(一边进料,另一边出料),发生如下反应:
Ⅰ 2H2S(g)2H2(g)+ S2(g) ΔH1=170kJ·mol−1
Ⅱ CH4(g)+ S2(g)CS2(g)+2H2(g) ΔH2=64kJ·mol−1
总反应:
Ⅲ 2H2S(g)+CH4(g)CS2(g)+4H2(g)
投料按体积之比V(H2S):V(CH4)=2:1,并用N2稀释;常压,不同温度下反应相同时间后,测得H2和CS2体积分数如下表:
温度/℃
950
1000
1050
1100
1150
H2/V(%)
0.5
1.5
3.6
5.5
8.5
CS2/V(%)
0.0
0.0
0.1
0.4
1.8
请回答:
①反应Ⅲ能自发进行的条件是_______。
②下列说法正确的是_______。
A.其他条件不变时,用Ar替代N2作稀释气体,对实验结果几乎无影响
B.其他条件不变时,温度越高,H2S的转化率越高
C.由实验数据推出H2S中的S-H键强于CH4中的键
D.恒温恒压下,增加N2的体积分数,H2的浓度升高
③若将反应Ⅲ看成由反应Ⅰ和反应Ⅱ两步进行,画出由反应原料经两步生成产物的反应过程能量示意图_______。
④在1000℃,常压下,保持通入的H2S体积分数不变,提高投料比[V(H2S):V(CH4)],H2S的转化率不变,原因是_______。
⑤在950℃~1150℃范围内(其他条件不变),S2(g)的体积分数随温度升高发生变化,写出该变化规律并分析原因_______。
3.【2022·浙江省1月选考】工业上,以煤炭为原料,通入一定比例的空气和水蒸气,经过系列反应可以得到满足不同需求的原料