突破08 卤代烃的结构与性质-【尖子生系列】2022-2023学年高二化学同步重难点专项突破（人教版2019选择性必修3）

人教版选择性必修3 重难点专题突破08 卤代烃的结构与性质 第三章 烃的衍生物 知识点1 卤代烃的主要性质及检验 2 3 [提示] (1)1­溴环己烷无论发生水解反应还是发生消去反应，都能产生Br－，甲不正确。 (2)Br2不仅能与烯烃发生加成反应使颜色褪去，也能与NaOH溶液反应而使颜色褪去，乙也不正确。 (3)1­溴环己烷发生消去反应生成的烯烃能使酸性KMnO4溶液紫色褪去，发生水解反应生成的醇也会还原酸性KMnO4溶液而使溶液紫色褪去，丙也不正确。 4 请思考回答：(1)步骤①中加碎瓷片的目的是什么？写出反应的化学方程式。 (2)步骤②中先通入水的目的是什么？现象是什么？得出什么结论？ (3)将步骤②中的酸性KMnO4溶液换成溴水，还用先将气体通入水中吗？ (4)预测2­溴丁烷发生消去反应的可能产物有几种？写出结构简式。 实验2：①向圆底烧瓶中加入2 g NaOH和15 mL无水乙醇，搅拌。再向其中加入5 mL 1­溴丁烷和几片碎瓷片，微热。 ②将产生的气体先通入盛水的试管后，再通入酸性KMnO4溶液进行检验，观察现象。 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 3．为了检验2­溴丁烷中含有溴元素，有以下操作，顺序合理的是(　　) ①加AgNO3溶液　②加NaOH水溶液　③加热　④加蒸馏水　⑤加稀硝酸至溶液显酸性 A．②①③⑤ B．②④⑤③ C．②③⑤① D．②①⑤③ C　[2­溴丁烷中的溴元素不是以离子状态存在的，不能与AgNO3溶液直接反应，因此，必须先使它变为溴离子。由题意可知，应先使2­溴丁烷在强碱的水溶液中水解得到溴离子，但反应后溶液显碱性，不能直接加入AgNO3溶液检验，否则Ag＋与OH－反应生成AgOH，而AgOH不稳定，分解生成Ag2O沉淀，影响溴离子的检验，故需加入足量稀硝酸使溶液呈酸性，再加AgNO3溶液检验。] 17 [思维建模] 18 知识点2 卤代烃在有机合成中的桥梁作用 19 20 21 [方法技巧] 22 23 24 25 26 27 28 1­溴环己烷()常用作有机合成中间体，它是一种有刺激性气味的无色液体，与乙醇、乙醚、丙酮、苯和四氯化碳可混溶，不溶于水。储存时，应放于阴凉、通风的库房，并且远离火种、热源，还应与氧化剂分开存放，切忌混储。 为探究1­溴环己烷与NaOH的醇溶液共热发生的是水解反应还是消去反应，甲、乙、丙三位同学分别设计如下三个实验方案。试分析各方案的合理性。 (1)甲：向反应混合液中滴入稀硝酸中和NaOH，然后再滴入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成则可证明发生了消去反应。 (2)乙：向反应混合液中滴入溴水，若溶液颜色很快褪去，则可证明发生了消去反应。 (3)丙：向反应混合液中滴入酸性KMnO4溶液，若溶液颜色褪去，则可证明发生了消去反应。 (4)请设计你的方案。 (4)先向混合液中加入足量的稀硫酸中和过量的碱，再滴入溴水，如果溴水颜色很快褪去，说明有烯烃生成，即可证明发生了消去反应。 [提示](1)防止液体暴沸。CH3CH2CH2CH2Br＋NaOHeq \o(――→,\s\up17(乙醇),\s\do14(△))CH2CH2CH===CH2↑＋NaBr＋H2O。 (2)除去挥发出的乙醇，消除乙醇对酸性KMnO4的影响。酸性KMnO4溶液褪色。说明生成了1­丁烯。 (3)不用将气体通入水中。 (4)2种。CH3CH2CH===CH2，CH3CH===CHCH3。 1．卤代烃的消去反应和取代反应的比较 消去反应 取代反应 卤代烃的结构特点 与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子 一般是1个碳原子上只有1个—X 反应实质 脱去1个HX分子，形成不饱和键 —X被—OH取代 消去反应 取代反应 反应条件 强碱的醇溶液、加热 强碱的水溶液、加热 化学键变化 主要产物 烯烃或炔烃 醇 2．卤代烃消去反应的规律 (1)没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应。 (2)有邻位碳原子，但邻位碳原子上不存在氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。 (3)有两个邻位碳原子，且碳原子上均有氢原子时，不对称时消去反应可能生成两种产物。 (4)二元卤代烃发生消去反应后可能在有机物中引入碳碳三键或两个碳碳双键。 3．卤代烃中卤族元素的检验方法 实验步骤 实验原理 ①取少量卤代烃于试管中 ②加入NaOH溶液 ③加热 R—X＋NaOHeq \o(――→,\s\up17(水),\s\do14(△))ROH＋NaX ④冷却 ⑤加入稀硝酸酸化 HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O ⑥加入AgNO3溶液 AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3 AgX为白色时，X为