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新高考·化学大二轮专题复习 VX:AtZnYang 湖北·武汉·杨老师
电解质溶液的图像分析——分布分数曲线
【研析真题•明方向】
1.(2022·辽宁卷)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一,在25℃时,NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO-和NH2CH2COO-的分布分数【如】与溶液关系如图。下列说法错误的是( )
A.甘氨酸具有两性
B.曲线c代表NH2CH2COO-
C.NH3+CH2COO-+H2ONH3+CH2COOH+OH-的平衡常数K=10-11.65
D.c2(NH3+CH2COO-)<c(NH3+CH2COOH)·c(NH2CH2COO-)
2.(2020·全国卷Ⅰ)以酚酞为指示剂,用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。[比如A2-的分布系数:δ(A2-)=]下列叙述正确的是( )
A.曲线①代表δ(H2A),曲线②代表δ(HA-) B.H2A溶液的浓度为0.200 0 mol·L-1
C.HA-的电离常数Ka=1.0×10-2 D.滴定终点时,溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)
3.(2017·全国卷ⅠI)改变0.1 mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)=]。下列叙述错误的是( )
A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-) B.lg[K2(H2A)]=-4.2
C.pH=2.7时,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-) D.pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)
【重温知识•固基础】
分布曲线:指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线
1.一元弱酸的分布分数——以“弱酸HA”为例
曲线的名称
δ0为HA分布系数,δ1为A-分布系数
弱酸HA的分布分数
曲线的规律
①随着pH增大,溶质分子(HA)浓度不断减小,离子(A-)浓度逐渐增大
②当pH<pKa时,主要存在形式是HA;当pH>pKa时,主要存在形式是A-
③根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式,pH由2到6发生反应的离子方程式:HA+OH-===A-+H2O
④根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
交点
利用曲线的交点可以求出弱酸的Ka=c(H+)=10-4.76
2.二元弱酸的分布分数——以“弱酸H2A”为例
曲线的名称
δ0为H2A分布系数、δ1为HA-分布系数、
δ2为A2-分布系数
弱酸H2A的分布分数
曲线的规律
①当溶液的pH=1.2时δ0=δ1;当pH=4.2时δ1=δ2;当pH<1.2时,H2A占优势;当1.2<pH<4.2时,HA-占优势;当pH>4.2时,A2-为主要存在形式
②根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式,pH由4到6发生反应的离子方程式:HA-+OH-===A2-+H2O
③根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
交点
利用曲线的两个交点可以分别求出弱酸的Ka1=c(H+)=10-1.2、Ka2=c(H+)=10-4.2
NaHA酸碱性的方法
方法1:δ1为HA-分布系数,当最大时可以认为全部是NaHA,此时横坐标为酸性,可以判定NaHA溶液显酸性
方法2:利用Ka1和Ka2,比较NaHA的水解常数Kh=和电离常数Ka2的相对大小,即可判断NaHA溶液显酸性
3.二元弱酸的分布分数——以“弱酸H3A”为例
曲线的名称
δ0为H3A分布系数、δ1为H2A-分布系数、δ2为HA2-分布系数、δ3为A3-分布系数
弱酸H3A的分布分数
曲线的规律
①当溶液的pH=2时δ0=δ1,pH=7.1时δ1=δ2,pH=12.2时δ2=δ3;当pH<2时,H3A占优势;当2<pH<7.1时,H2A-占优势;当7.1<pH<12.2时,HA2-占优势;当pH>12.2时,A3-为主要存在形式
②根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式,pH由11到14发生反应的离子方程式:HA2-+OH-===A3-+H2O
③根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓