内容正文:
第2课时 价层电子对互斥模型
(一)价层电子对互斥模型
价电子对
包括孤电子对和成键电子对
[微拓展]
分子或离子中,中心原子与其他原子以共价键结合的电子对为成键电子对,中心原子上不参与成键的电子对为孤电子对,两者之和等于中心原子的杂化轨道数,也等于价层电子对数。
[微辨析]
价层电子对互斥模型指的是包括σ键电子对和孤电子对在内的空间结构;分子的立体结构指的是组成分子的所有原子(只考虑分子内的σ键)所形成的空间结构。若分子中没有孤电子对,价层电子对互斥模型和分子立体结构一致;若分子中有孤电子对,价层电子对互斥模型和分子立体结构不一致。
价电子对之间的相互作用
价电子对之间存在相互排斥作用,为减小斥力,相互之间尽可能远离,因此分子的空间结构受到影响,一般地,分子尽可能采取对称的空间结构以减小斥力
价电子对数的计算方法
对于ABm型分子来说,价电子对数(n)=(中心原子A的价电子数+每个配位原子B提供的价电子数×m)
①对于主族元素,中心原子的价电子数=最外层电子数,配位原子中卤素原子、氢原子按提供1个价电子数计算,如PCl5中n=(5+1×5)=5。
②O、S作为配位原子时按不提供价电子计算,作中心原子时价电子数为6
价电子对数目与几何分布的关系
价电子对数
几何构型
2
直线形
3
平面三角形
4
正四面体
价电子对相关的两点说明
①具有相同价电子对数的分子,中心原子的杂化轨道类型相同,价电子对分布的几何构型也相同
②如果分子中中心原子的杂化轨道上存在孤电子对,价电子对之间的斥力大小顺序为:孤电子对与孤电子对之间的斥力>孤电子对与成键电子对之间的斥力>成键电子对与成键电子对之间的斥力,且随着孤电子对数目的增多,成键电子对与成键电子对之间的斥力减小,键角也减小
(二)等电子原理
概念
具有相同价电子数和相同原子数的分子或离子具有相同的结构特征
[微提醒]
运用等电子原理预测分子或离子的几何构型时,不能简单的认为价电子数相等的两种微粒即为等电子体,必须注意等电子体用于成键的轨道具有相似性。例如CO2和SiO2若单从价电子数相等角度考虑,二者看似互为等电子体,实则不然,两者的空间结构相差甚远。
实例
①CO分子与N2分子结构非常相似,它们的分子中价电子总数都是10,都形成1个σ键和2个π键,键能都较大。它们的某些物理性质也很相似,如熔点和沸点相近、都难溶于水等
②SiCl4、SiO、SO的原子数目和价电子总数都相等,它们互为等电子体,中心原子都是sp3杂化,都形成正四面体立体结构
应用
①判断一些简单分子或离子的立体结构
②利用等电子体在性质上的相似性制造新材料
[新知探究(一)]
价层电子对互斥模型在确定分子空间结构中的应用
[分析与推测能力]
[情境质疑]
通常,不同的分子具有不同的空间结构。例如C60是足球形状、S8分子像皇冠等。
1.四原子分子都为平面三角形或三角锥形吗?
提示:不是。H2O2分子的构型类似于一本打开的书,两个氧原子在两页书的交接处,两个氢原子分别在翻开的书的两页上;白磷(P4)分子为正四面体形。
2.几何构型相同的分子,其键角完全相同吗?
提示:不一定。如P4和CH4均为正四面体形,但P4的键角是60°,CH4的键角为109°28′。
3.根据价层电子对互斥模型,判断SCl2的VSEPR模型和SCl2的几何构型。
提示:四面体形、V形。
[生成认知]
1.确定中心原子A的价电子对数
①对于ABm型分子,中心原子的价电子对数可以这样计算。
n=(中心原子的价电子数+每个配位原子提供的价电子数×m)
例如:
代表物
价电子对数(n)
杂化轨道类型
CO2
(4+0)=2
sp
CH2O
(4+2+0)=3
sp2
CH4
(4+4)=4
sp3
SO2
(6+0)=3
sp2
NH3
(5+3)=4
sp3
H2O
(6+2)=4
sp3
②离子的价电子对数计算
n=(中心原子的价电子数+每个配位原子提供的价电子数×m±电荷数)。
代表物
价电子对数(n)
杂化轨道类型
NO
(5+1)=3
sp2
NH
(5-1+4)=4
sp3
2.确定价电子对的空间结构
由于价电子对之间的相互排斥作用,它们趋向于尽可能地相互远离。价电子对的空间结构与价电子对数的关系如下表:
价电子对数目
2
3
4
5
6
价电子对结构
直线形
三角形
正四面体形
三角双锥形
正八面体形
3.分子空间结构确定
根据分子中成键电子对数和孤电子对数,可以确定相应的较稳定的分子空间结