内容正文:
第三节|分子结构与物质的性质
(一)共价键的极性
键的极性
分类
极性共价键
非极性共价键
[微点拨]
键的极性只取决于成键原子的元素种类或电负性的差异,与其他因素无关。
[微拓展]
pKa=-lgKa,pKa越小,酸的电离常数越大,酸性越强。
成键原子
由不同原子形成
由同种原子形成
电子对
发生偏移
不发生偏移
成键原子的电性
一个呈正电性(δ+)
一个呈负电性(δ-)
呈电中性
极性分子和非极性分子
极性分子
正电中心和负电中心不重合,键的极性的向量和不等于零
非极性分子
正电中心和负电中心重合,键的极性的向量和等于零
键的极性与分子极性之间的关系
①只含非极性键的分子一定是非极性分子。
②含有极性键的分子,如果分子中各个键的极性的向量和等于零,则为非极性分子,否则为极性分子。
③极性分子中一定有极性键,非极性分子中不一定含有非极性键。例如CH4是非极性分子,只含有极性键。含有非极性键的分子不一定为非极性分子,如H2O2是含有非极性键的极性分子
键的极性对化学性质的影响
影响
键的极性对物质的化学性质有重要的影响。羧酸的酸性可用pKa的大小来衡量,pKa越小,酸性越强。羧酸的酸性大小与其分子的组成和结构有关。
不同羧酸的pKa
羧酸
pKa
丙酸(C2H5COOH)
4.88
乙酸(CH3COOH)
4.76
甲酸(HCOOH)
3.75
氯乙酸(CH2ClCOOH)
2.86
二氯乙酸(CHCl2COOH)
1.29
三氯乙酸(CCl3COOH)
0.65
三氟乙酸(CF3COOH)
0.23
理论
解释
①三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的,这是由于氟的电负性大于氯的电负性,F—C的极性大于Cl—C的极性,使F3C—的极性大于Cl3C—的极性,导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大,更易电离出氢离子
②烃基是推电子基团,烃基越长推电子效应越大,使羧基中的羟基的极性越小,羧酸的酸性越弱。甲酸的酸性大于乙酸的,乙酸的酸性大于丙酸的……随着烃基加长,酸性的差异越来越小
(二)分子间的作用力
1.范德华力及其对物质性质的影响
概念及实质
降温加压时气体会液化,降温时液体会凝固,表明分子之间存在着相互作用力。范德华是最早研究分子间普遍存在作用力的科学家,因而把这类分子间作用力称为范德华力,其实质是电性作用
[微点拨] 键能大小影响分子的热稳定性,范德华力的大小影响物质的熔、沸点等。
特征
范德华力很弱,比化学键的键能小1~2个数量级
影响因素
①分子结构和组成相似的物质,相对分子质量越大,范德华力越大。
②分子的极性越大,范德华力也越大
对物质性质的影响
范德华力主要影响物质的物理性质,范德华力越强,物质的熔点、沸点越高
2.氢键及其对物质性质的影响
概念
氢键是由已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子(如水分子中的氢)与另一个电负性很大的原子(如水分子中的氧)之间形成的作用力
[微思考]
苯胺()与甲苯()的相对分子质量相近,但苯胺的熔点(-5.9 ℃)、沸点(184.4 ℃)分别高于甲苯的熔点(-95.0 ℃)、沸点(110.6 ℃),原因是什么?
提示:苯胺分子之间存在氢键。
表示
方法
通常用X—H…Y—表示氢键,其中X、Y为N、O、F,“—”表示共价键,“…”表示形成的氢键。例如:
形成
条件
①氢原子位于X原子和Y原子之间。
②X、Y原子所属元素通常具有很大的电负性和较小的原子半径,主要是N、O、F
分类、特征及影响
①氢键分为分子间氢键和分子内氢键;
②氢键不属于化学键,属于一种较弱的作用力,比化学键的键能小1~2个数量级。
③当形成分子间氢键时,物质的熔、沸点将升高
3.溶解性
相似相溶规律
非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂。如蔗糖和氨易溶于水,难溶于四氯化碳。而萘和碘却易溶于四氯化碳,难溶于水
[微思考]
NH3在水中溶解度很大,有哪些原因呢?
提示:NH3与H2O间能形成氢键,且都是极性分子,所以NH3极易溶于水。
影响物质溶解性的因素
①外界因素:主要有温度、压强等。
②氢键:溶剂和溶质之间的氢键作用力越大,溶解性越好。
③分子结构的相似性:溶质和溶剂的分子结构相似程度越大,其溶解性越好。如乙醇与水互溶,而戊醇在水中的溶解度明显减小
(三)分子的手性
手性异构体
具有完全相同的组成和原子排列的一对分子,如同左手与右手一样互为镜像,却在三维空间里不能叠合,互称手