内容正文:
高中
化学
二轮精准复习45讲
催化剂与反应机理的微观分析
第26讲
2023
1
基于真实情境,
考查学生综合运用知识的能力 ,
与化工生产关系密切的催化剂 ,
主要从反应历程 、 活化能 、 速率 、 平衡移动等,考查催化剂对反应的影响 。
从试题形式上看 ,
常常融合图像 、 表格等信息呈现形式 ,考查学生吸收和整合陌生信息的能力 。
考情分析
催化剂:存在少量就能显著改变反应速率,反应结束时,
其自身的质量、组成和化学性质基本不变的物质。
催化特点 :
1.催化剂与催化作用
①高效性,可以大大地加快反应速率。
②选择性,反应不同,催化剂不同。
③同等程度地加快正、逆反应的速率。
④不能改变反应的可能性和平衡常数。
知识梳理———————夯实基础 强化要点
催化剂的催化过程一般是催化剂跟其中的一种反应物首先发生反应,生成过渡物,然后再跟另外的反应物反应,生成产物,同时催化剂重新生成。催化剂生成的过渡物比没有催化剂生成的过渡物的能量要低,因而使反应更加容易发生和进行。这就是改变了其反应历程。
2.催化剂的催化机理:
即催化剂参与化学反应,生成能量更低的中间产物,降低了达到过渡态所需要的活化能,使反应易于发生,速率加快。这就是我们经常说的催化剂改变反应途径,降低反应的活化能。
例如: Cu 催化乙醇的氧化反应:
2Cu + O2 =^=2C u O;
CH3CH2OH + CuO =^= CH3CHO + Cu + H2O
催化剂 Cu 先参与反应后又重新生成,它经历了 Cu-CuO-Cu 的变化历程。
[例1]过渡态理论认为:化学反应不是通过反应物分子的简单碰撞完成的。在反应物分子生成产物分子的过程中,首先生成一种高能量的活化配合物,高能量的活化配合物再进一步转化为产物分子。按照过渡态理论,NO2(g)+CO(g)===CO2(g)+NO(g)的反应历程如下:
解析:第②步中 CI2 生成 CI—, 可知催化制 CI— 的变化历程是:
CI—___CI2 — CI—, 即 CI— 在第①步中变成 CI2
由题给信息及氧化还原知识可知 ,
氧化剂是 CIO3—, 且 CIO3—反应后生成CIO2 ,
离子方程式 :2CIO3— + 2CI— +4H+ =2CIO2 +CI2 + 2H2O
[ 例 2 ] 用 NaCIO3、 H2O2 和稀硫酸制备 CIO2 ,反应开始时加入少量盐酸 ,CIO2 的生成速率大大提高 ( CI- 对反应有催化作用 ) 。 该过程可能经两步反应完成 , 将其补充完整 :
① ____________________( 用离子方程式表示 );
② H2O2 + CI2 =2CI— +O2 + 2H+
2CIO3— + 2CI— +4H+ =2CIO2 +CI2 + 2H2O
催化剂能降低反应所需活化能,化学反应速率加快,但不影响焓变∆H的大小,不影响平衡。
如图所示:反应A+B→AB的活化能为Ea,加入催化剂K后,反应分两步进行:
①A+K→AK 活化能为Ea1(慢反应)
②AK+B→AB+K 活化能为Ea2(快反应)
总反应方程式: ,反应活化能(能垒) 。
A +B→AB
K
Eal
理解:1、加入催化剂后,两步反应的活化能Eal和Ea2均小于原反应的活化能Ea,因此反应速率加快。
2、这两步反应:由于Ea1>Ea2,第1步反应是慢反应,是决定整个反应快慢的步骤,称为“定速步骤”或“决速步骤”,活化能Ea1大的就是在催化剂条件下总反应的活化能
3.催化剂与活化能 、 焓变
[例 3] 在 Cu/ZnO 催化剂存在下 , C02 和 H2 可发生两个平行反应 :
Ⅰ. CO2(g) + 3H2(g) =^= CH3OH(g) + H2O(g) ;
Ⅱ.CO2(g) + H2(g) =^= CO(g) + H2O(g)
某实验室控制 C02 和 H2 初始投料比为 1 : 2.2 , 在相同压强下 ,经过相同时间测得实验数据如下表所示 。 在图中分别画出反应 I 在无催化剂 、 有 Cat.1和有 Cat.2 三种情况下"反应过程一能量"示意图
反应过程
催化剂通过降低反应的活化能,从而加快反应速率 。
催化剂的性能越好 , 反应的活化能越低 。
反应过程
能量
归纳小结 :作图注意:催化剂不能改变反应物 、 生成物的总能量 、焓变,