第9讲　电离平衡、水解平衡与沉淀溶解平衡（教师用书）-【正禾一本通】2023高考化学高三二轮专题复习高效讲义（新教材老高考C）

第9讲　电离平衡、水解平衡与沉淀溶解平衡 核心考点一　电离平衡与水解平衡 【研明·高考考法】 考向一　弱电解质的电离平衡 1．(2022·浙江6月选考)关于反应Cl2(g)＋H2O(l)⇌HClO(aq)＋H＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH＜0，达到平衡后，下列说法不正确的是(　　) A．升高温度，氯水中的c(HClO)减小 B．氯水中加入少量醋酸钠固体，上述平衡正向移动，c(HClO)增大 C．取氯水稀释，增大 D．取两份氯水，分别滴加AgNO3溶液和淀粉­KI溶液，若前者有白色沉淀，后者溶液变蓝色，可以证明上述反应存在限度 解析：选D。该反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，c(HClO)减小，且HClO受热易分解，升高温度，HClO分解，c(HClO)减小，A正确；氯水中加入少量醋酸钠固体，醋酸根离子和氢离子结合生成醋酸分子，氢离子浓度减小，平衡正向移动，c(HClO)增大，B正确；氯水稀释，平衡正向移动，而c(HClO)和c(Cl－)均减小，但HClO本身也存在电离平衡HClO⇌H＋＋ClO－，稀释促进了HClO的电离，使c(HClO)减少更多，因此增大，C正确；氯水中加硝酸银产生白色沉淀，证明溶液中有氯离子，氯水中加淀粉碘化钾溶液，溶液变蓝，证明生成了碘单质，溶液中有强氧化性的物质，而氯气和次氯酸都有强氧化性，不能证明反应物和生成物共存，即不能证明上述反应存在限度，D错误。 2．(2022·全国乙)常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－离子不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。设溶液中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是(　　) A．溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－) B．溶液Ⅱ中HA的电离度为 C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等 D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10－4 解析：选B。常温下溶液Ⅰ的pH＝7.0，则溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7 mol/L，c(H＋)＜c(OH－)＋c(A－)，A错误；常温下溶液Ⅱ的pH＝1.0，溶液中c(H＋)＝0.1 mol/L，Ka＝＝1.0×10－3，c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，则＝1.0×10－3，解得＝，B正确；根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，C错误；Ka＝＝1.0×10－3，c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，得＝1.0×10－3，解得溶液Ⅰ中c总(HA)＝(104＋1)c(HA)，溶液Ⅱ中c总(HA)＝1.01 c(HA)，溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，故溶液Ⅰ和Ⅱ中c总(HA)之比为[(104＋1)c(HA)]∶[1.01 c(HA)]＝(104＋1)∶1.01≈104，D错误。 3．(双选)(2020·山东等级考)25 ℃时，某混合溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1，lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO－)、lg c(H＋)和lg c(OH－)随pH变化的关系如下图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是(　　 ) A．O点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－) B．N点时，pH＝－lg Ka C．该体系中，c(CH3COOH)＝ mol·L－1 D．pH由7到14的变化过程中， CH3COO－的水解程度始终增大 解析：选BC。根据图像分析可知，随着pH的升高，氢氧根离子和醋酸根离子浓度增大，氢离子和CH3COOH浓度减小，又pH＝7的时候，氢氧根离子浓度等于氢离子浓度，故可推知，图中各曲线代表的浓度分别是：曲线1为lg c(CH3COO－)随pH的变化曲线，曲线2为lg c(H＋)随pH的变化曲线，曲线3为lg c(OH－)随pH的变化曲线，曲线4为lg c(CH3COOH)随pH的变化曲线。 根据上述分析可知，O点为曲线2和曲线3的交点，对应的pH＝7，应该得出的结论为c(H＋)＝c(OH－)，故A错误；N点为曲线1和曲线4的交点，lg c(CH3COO－)＝lg c(CH3COOH)，即c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，因Ka＝，代入等量关系并变形可知pH＝－lg Ka，故B正确；c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1，则c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1－c(CH3COOH)，又Ka＝，联立两式消去c(CH3COO－)并化简整理可得出，c(CH3COOH)＝ mol·L－1，故C正确；醋酸根离子的水解平衡为CH3COO－＋H2O⇌CH3COOH＋OH－，pH由7到14的变化过程中，碱性不断增强，c(OH－)不断增大，则不利于醋酸根离子的水解平衡，会使其水解程度减小，故D