内容正文:
第三讲:化学反应速率与化学平衡
一、知识梳理
(一)、化学反应速率
1.化学反应速率的表示方法
通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示,数学表达式为v=,单位为mol·L-1·min-1或mol·L-1·s-1。
2.系数比规律
在同一反应中,用不同物质来表示反应速率时,其比值一定等于化学反应方程式中的计量系数之比,等于各物质变化的物质的量之比,等于各物质的变化的浓度之比。
即对于化学反应mA(g)+nB(g)pC(g) + qD(g);一定有:
v(A):v(B):v(C):v(D)=m:n:p:q=Δn(A):Δn(B):Δn(C):Δn(D) =Δc(A):Δc(B):Δc(C):Δc(D)
3.活化分子、活化能、有效碰撞
①活化分子:能够发生有效碰撞的分子。
②活化能:如图3-1
图3-1
图3-1中:E1为正反应的活化能,使用催化剂时的活化能为E3,反应热为E1-E2。(注:E2为逆反应的活化能)
③有效碰撞:活化分子之间能够引发化学反应的碰撞。
4.外界因素对反应速率、活化分子数、有效碰撞次数的具体影响
改变条件
活化能
单位体积
分子总数
单位体积
活化分子数
活化分子
百分数
有效碰撞
次数
化学反应
速率
增大浓度
不变
增多
增多
不变
增多
加快
增大压强
不
增多
增多
不变
增多
加快
升高温度
不变
不变
增多
增多
增多
加快
使
催化剂
降低
不变
增多
增多
增多
加快
相互关系
单位体积活化分子数=单位体积分子总数×活化分子百分数
(二)、化学平衡
1.化学平衡的定义和特征
定义:在一定条件下的可逆反应里,正反应速率和逆反应速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态,称为化学平衡状态,简称化学平衡。
特征:
(1)化学平衡研究的对象是可逆反应;(逆)
(2)达到平衡时正反应速率等于逆反应速率;(等)
(3)达到平衡时反应混合物中各组分的浓度保持不变;(定)
(4)由于化学平衡状态时反应仍在进行,故其是一种动态平衡;(动)
(5)条件改变平衡会发生移动;(变)
定量特征:一定温度下,化学平衡常数保持不变。
2.达到化学平衡状态的标志
化学平衡状态的本质特征是正反应速率和逆反应速率相等,这是判断化学平衡状态的根本标志。
由于v正=v逆,可使平衡体系中各组分的百分含量保持不变,所以一般情况下平衡体系的压强、气体密度、浓度等多种宏观性质也保持不变,这些宏观的特征有时也可作为判断化学平衡状态的标志。
3.化学平衡状态的判断
举例反应
mA(g)+nB(g)pC(g)+q
(g)
混合物体系中各成分的含量
1 各物质的物质的量或各物
的物质的量分数一定
平衡
2 各物质的质量或各物质的质量分数一定
平衡
3 各气体的体积或体积分数一定
平衡
4 总压强、总体积、总物质的量一定
不一定平衡
正、逆反应速率的关系
①在单位时间内消耗了m mol A同时生成m mol A,即v正=v逆
平衡
②在单位时间内消耗了n mol B同时生成p mol C,均指v正
不一定平衡
③vA:vB:vC:vD=m:n:p:q,v正不一定等于v逆
不一定平衡
5 在单位时间内生成了n mol B,同时消耗q mol D,因均指v逆
不一定平衡
压强
1 m+n≠p+q时,总压力一定(其他条件一定)
平衡
2 m+n=p+q时,总压力一定(其他条件一定)
不一定平衡
混合气体的平均分子量()
1
一定时,只有当m+n≠p+q时,
平衡
2
一定,但m+n=p+q时
不一定平衡
温度
任何化学反应都伴随着能量变化,在其他条件不变的条件下,
体系温度一定时
平衡
体系的密度
密度一定
不一定平衡
4.化学平衡的移动
(1)勒夏特列原理:如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、压强和温度等),平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。
其中包含:
① 影响平衡的因素只有浓度、压强、温度三种;
② 原理的适用范围是只有一项条件变化的情况(温度或压强或一种物质的浓度),当多项条件同时发生变化时,情况比较复杂;
③ 平衡移动的结果只能减弱(不可能抵消)外界条件的变化。
(2)平衡移动就是一个“平衡状态→不平衡状态→新的平衡状态”的过程。一定条件下的平衡体系,条件改变后,可能发生平衡移动。可总结如下:
5.化学平衡计算和化学平衡常数
(1)“起”、“转”、“平”三步骤计算的技巧(一般表示如下):
mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)
“起”始浓度: a b c d
“转”化浓度: m