内容正文:
微专题2 杂化轨道理论、价层电子对互斥理论与
分子立体结构的关系
1.杂化轨道类型与分子立体结构
杂化轨道理论
杂化类型
杂化轨道数目
杂化轨道间夹角
分子的立体构型
实例
sp
2
180°
直线形
BeCl2
sp2
3
120°
平面三角形
BF3
sp3
4
109°28′
四面体形
CH4
2.价层电子对互斥理论判断共价分子结构的一般规则
中心原子的价层电子对数与分子的立体结构有密切联系,对ABm型化合物,A的价层电子对数:n=。
一般来讲,价电子数即为最外层电子数,但B为卤素、氢原子时,提供1个价电子;若为氧原子、硫原子时,则不提供电子;若有成单电子时,则看成电子对。如果价层电子对中有未成键的孤电子对,则分子立体结构发生相应的变化,用价层电子对理论解释。
价层电子对互斥理论
价层电子对数
成键电子对数
孤电子对数
VSEPR模型
分子的立体构型
实例
2
2
0
直线形
直线形
BeCl2
3
3
0
平面三
角形
平面三角形
BF3
2
1
V形
SnBr2
4
4
0
四面体形
正四面体形
CH4
3
1
三角锥形
NH3
2
2
V形
H2O
下列分子中,各分子的空间构型、中心原子的杂化方式以及孤电子对数均正确的是( )
选项
分子
空间构型
杂化方式
孤电子对数
A
NH3
平面三角形
sp3杂化
N含有一对孤电子对
B
CCl4
正四面体
sp3杂化
C不含有孤电子对
C
H2O
V形
sp2杂化
O含有两对孤电子对
D
CO
三角锥形
sp3杂化
C含有一对孤电子对
解析 NH3中心原子的价层电子对数=3+(5-3×1)=4,杂化方式为sp3,含有一对孤电子对,分子的立体构型为三角锥形, A错误;CCl4中心原子的价层电子对数=4+(4-4×1)=4,杂化方式为sp3,没有孤电子对,分子的立体构型为正四面体, B正确;H2O中心原子的价层电子对数=2+(6-2×1)=4,杂化方式为sp3,含有两对孤电子对,分子的立体构型为V形, C错误;CO中心原子的价层电子对数=3+(4+2-3×2)=3,杂化方式为sp2,没有孤电子对,分子的立体构型为平面三角形, D错误。
答案 B
1.下列关于价层电子对互斥理论及杂化轨道理论的叙述不正确的是( )
A.价层电子对互斥理论将分子分成两类:中心原子有孤电子对的和无孤电子对的
B.价层电子对互斥理论既适用于单质分子,也适用于化合物分子
C.sp3杂化轨道是由同一个原子中能量相近的s轨道和p轨道通过杂化形成的一组能量相近的新轨道
D.AB2型共价化合物的中心原子A采取的杂化方式可能不同
B [在VSEPR理论中,将分子分成了中心原子含孤电子对与不含孤电子对两种情况,显然分子的VSEPR模型与立体构型可能相同(不含孤电子对的情况下),也可能不同(含孤电子对的情况下),A项正确;VSEPR模型的研究对象仅限于化合物分子,不适用于单质分子,B项错误;AB2型共价化合物由于其中心原子具有的孤电子对数和σ键电子对数可能不同,则其采取的杂化方式也可能不同,D项正确。]
2.下列模型分别表示C2H2、S8、SF6的结构,下列说法正确的是( )
A.32 g S8分子中含有0.125 mol σ键
B.SF6是由非极性键构成的分子
C.1 mol C2H4分子中有5 mol σ键和1 mol π键
D.C2H2分子中不含非极性键
C [1 mol S8分子中含有8 mol σ键,因此32 g S8分子中所含σ键为×8=1 mol,A项错误;根据SF6的结构模型可知,SF6是由S—F极性键构成的,B项错误;成键原子之间最多形成1个σ键,双键中有1个π键,因此1 mol乙烯中含有5 mol σ键和1 mol π键,C项正确;C2H2分子中所含的碳碳三键是非极性键,D项错误。]
3.顺铂[Pt(NH3)2Cl2]是1969年发现的第一种具有抗癌活性的金属配合物;碳铂是1,1-环丁二羧酸二氨合铂(Ⅱ)的简称,属于第二代铂族抗癌药物,结构简式如图所示,其毒副作用低于顺铂。下列说法正确的是( )
碳铂
A.碳铂中所有碳原子在同一平面上
B.顺铂分子中氮原子的杂化方式是sp2
C.碳铂分子中sp3杂化的碳原子与sp2杂化的碳原子数目之比为2∶1
D.1 mol 1,1-环丁二羧酸含有σ键的数目为12NA
C [根据碳铂的结构简式可知,有sp3杂化的碳原子,属于四面体结构,因此所有碳原子不可能在同一平面上,A错误;顺铂分子中N有3个σ键,一个配位键,因此杂化类型为sp