大题突破4 有机化学综合题（教参）-【高考前沿】2023高考化学第二轮复习·超级考生备战高考（人教版 新教材 新高考）

有机化学基础《专题九 中有4组峰，说明芳香族化合物X存在对称结构，符合 CH2Br OOCH H:C Hs 为起始原料制备2吲哚酮 要求的同分异构体有6种： NH2 CH2Br CH2CN NaCN CH3 的合成路线为 CH3 OOCCH CH3 H3C CH3 NH2 NH> CH2COOH CH>COCI H PCI OOCH NH2 NH2 CH3 =0 OOCCH 答案：(1)对二甲苯（或1,4-二甲苯）取代反应 COOCH3 CH3 HaC CH3 CI H2N COOH Et2N (2) COOCH3 OCH3 CH2Br H (5) 与NaCN发生取代反应产生 HOOC NH2 +HCI CH2CN CH2CN 在酸性条件下水解产 OCH3 NH2 NH2 (3)酯基、醚键、酰胺基（三者中任意两个）(4)6 CH2COOH CH2COOH CH2Br CH>CN NaCN H+ 与PC13发生 (5) NH2 NH2 NH2 NH2 CH>COCI CH>COCI CH>COOH CH>COCI PCI 取代反应产生 在 NH2 NH2 NH2 NH2 7=0 E3N条件下发生取代反应产 生 ,故以 大题突破 有机化学综合题 [典例](2021·山东卷)一种利胆药物F的合成路线 如图： 已知：1. R Br A B NaClO2 C8HsO3 一定条件 C11H12O3 H+ C11H12O4 OH CHOH D D, E 浓H2SO1 C12H14O4 C12H14O4 R OCH3 OH OH II.R-C-OR' R"-NH"R-C-NHR" △ H2 N H N OH 回答下列问题： (1)A的结构简式为 ;符合下列条件的A的同 E 分异构体有 种。 171 第一部分·专题整合与题型突破 ①含有酚羟基②不能发生银镜反应③含有四种化 学环境的氢 条件的结构有HO一 )—C—CH3(有邻、间、对3种 (2)检验B中是否含有A的试剂为 ;B→C的 反应类型为 (3)C→D的化学方程式为 异构)、HO C一O一CH3(有邻、间、对3种异构)、 :E中含氧官能团共 种。 Br (4)已知：入 -CH3 ,综合上述信息， HO OH HO IIBr 40℃*八V入Br —CH3,共有3+3+1+1 HO OH OH =8种。 写出由人√和 制备 的合 OH 成路线 (4)由入 和 制备 过程需 [解析]由信息反应Ⅱ以及F的结构简式和E的分子 OCH2 要增长碳链，可利用题干中A→B的反应实现，然后利用信 OH 息反应I得到目标产物，目标产物中碳碳双键位于端基碳 式可知E的结构简式为 OCH3,D发生信息 原子上，因此需要人√与HBr在一80℃下发生加成反应 Br 生 成 因此合成路线为 OCH Br HBr 反应I得到E,则D的结构简式为 OCi3,C与 -80℃ 一定条件， OH CH3OH发生反应生成D,C相较于D少1个碳原子，说明 OH OCH C→D是酯化反应，因此C的结构简式为 OH ,B OCH3 OH O [答案](1) 8 C碳链不变，而A→B碳链增长，且增长的碳原子数等于 CHO Br 入/√中碳原子数，同时BC的反应条件为NaCIO (2)FeCl3溶液 氧化反应 OCH3 H+,NaCIO2具有氧化性，因此BC为氧化反应，A→B为 0 取代反应，C8HsO3的不饱和度为5，说明苯环上的取代基 浓H2SO (3) OH CHOH OCH3 OH 中含有不饱和键，因此A的结构简式为 ,B的 OCH2 CHO OCH3 OCH +H2O 3 结构筒式为 CHO AHBr OCH3 -80℃ 一定条件 OH OH 1)A的结构简式为〔 :A的同分异构体中满足： CHO ①含有酚羟基；②不能发生银镜反应，说明结构中不含醛 基；③含有四种化学环境的氢，说明具有对称结构，则满足 172 有机化学基础《专题九 突破一》 合成路线中有机化合物官能团、反应类型 续表 %核心归纳 反应条件 思维方向 1.辨析易混官能团 银氨溶液或新制的氢醛、甲酸、甲酸酯、甲酸盐、葡 官能团 辨识方法 氧化铜 萄糖等氧化 二者连接位置不同，与苯环直接相连的羟 氢氧化钠溶液、加热 卤代烃水解、酯水解等 基为酚羟基；与链烃基或苯环侧链相连的 醇羟基 羟基为醇羟基。 氢氧化钠的醇溶液 卤代烃消去 加热 与 CH,OF→僻羟本 酚羟基 浓硫酸、加热 醇消去、醇酯化 例如： 浓硝酸、浓硫酸、加热 苯环上取代 OH) 酚羟基 稀硫酸、加热 酯水解、二糖和多糖等水解 碳氧双键 羰基与 与氢机连 为醛基， 氢卤酸(HX)、加热 醇取代 醛基 与烃基柑 连为羰基 素养提升 R为H时，该官能团 为羧基：R为烃基吋， 羧基与 官能团为脂基。注 1.奈必