大题突破4 有机化学综合题（教参）-【高考前沿】2023高考化学第二轮复习·超级考生备战高考（人教版 新教材 老高考）

第一部分·专题整合与题型突破 OOCCH3 CH2Br CH2CN H3C CH3 H3C CH3 NaCN 的合成路线为 NH2 NH2 OOCCH CH2COOH CH>COCI H PCI COOCH3 CH3 NH2 NH2 EtN =0 COOCH CH2Br 答案：(1)对二甲苯（或1,4二甲苯）取代反应 (5) 与NaCN发生取代反应产生 H2N COOH Et N (2) CH2CN CH>CN OCH3 在酸性条件下水解产 H NH2 NH2 HOOC CH2COOH CH COOH +HCI 与PCL3发生 NH2 NH2 OCH3 CH>COCI CH>COCI (3)酯基、醚键、酰胺基（三者中任意两个）(4)6 CH2Br 取代反应产生 在 CH2CN NaCN H+ (5) NH2 NH2 NH2 NH2 CHCOOH CH2COCI Et3N条件下发生取代反应产 ,故以 PCla NH2 CH2Br 为起始原料制备2吲哚酮 NH2 大题突破 有机化学综合题 [典例](2021·山东卷)一种利胆药物F的合成路线 八R OH 如图： 已知：I. Br A B NaClO, C C8HgO3 一定条件 C11H12O3 H C11H12O4 OH CHOH D , E 浓H2SO1 C12H14O4 C12H14O4 0 O △ RC-NHR" OCH3 Ⅱ.RC-OR' R”-NH2 OH OH 回答下列问题： H2 N H N (1)A的结构简式为 ;符合下列条件的A的同 OH 分异构体有 种。 ①含有酚羟基②不能发生银镜反应③含有四种化 学环境的氢 162 （2)检验B中是否含有A的试剂为___；B→C的 反应类型为______。异构)、HO─～”—C—O─CH_3（有邻，间，对3种异构)、 （3)C→D的化学方程式为 ______；E中含氧官能团共_种。 HBr，t_C─CH3 HO、OH HO、O C━CH_3，共有3+3+1+1 HO OH OH=8种。 写出由⌒∠和〔〕制备〔～的合 OH OH 成路线_______。 [解析]由信息反应Ⅱ以及F的结构简式和E的分子4）由和制备〔过程需 要增长碳链，可利用题干中A→B的反应实现，然后利用信 OH息反应Ⅰ得到目标产物，目标产物中碳碳双键位于端基碳 式可知E的结构简式为OCH_3，D发生信息原子上，因此需要与HBr在-80℃下发生加成反应 Br 生成人/，因此合。成。路线为 反应Ⅰ得到E，则D的结构简式为OCH_3，C与HB_t-80℃一定条件， OH CH_3OH发生反应生成D.C相较于D少1个碳原子，说明 c→D是酯化反应，因此C的结构简式为〔ОH~，B[ OH OH →C碳链不变，而A→B碳链增长，且增长的碳原子数等于[答案]（1）[ 中碳原子数，同时B→C的反应条件为NaClO_2、CHO H+，NaClO_2具有氧化性，因此B→C为氧化反应，A→B为（2)FeCl_3溶液氧化反应 取代反应，C_8H_8O_3的不饱和度为5，说明苯环上的取代基 OH（3）〔～OH~＋CH_3OH求H2SO_1 中含有不饱和键，因此A的结构简式为{，B的 CHO- 结构简式为│OCH_3+H_2O3 CHO- OH/_HBr，Br] 80℃ 一定条件， （1)A的结构简式为〔﹔A的同分异构体中满足：4） OH CHO ①含有酚羟基；②不能发生银镜反应，说明结构中不含醛 基；③含有四种化学环境的氢，说明具有对称结构，则满足 OH O △[ 条件的结构有HO─~》─O─C二CH3（有邻，间，对3种 163 第一部分·专题整合与题型突破 突破一 合成路线中有机化合物官能团、反应类型 续表 %核心归纳 反应条件 思维方向 1.辨析易混官能团 银氨溶液或新制的氢醛、甲酸、甲酸酯、甲酸盐、葡 官能团 辨识方法 氧化铜 萄糖等氧化 二者连接位置不同，与苯环直接相连的羟 氢氧化钠溶液、加热 卤代烃水解、酯水解等 基为酚羟基；与链烃基或苯环侧链相连的 醇羟基 羟基为醇羟基。 氢氧化钠的醇溶液 卤代烃消去 加热 与 CH,OF→僻羟本 酚羟基 浓硫酸、加热 醇消去、醇酯化 例如： 浓硝酸、浓硫酸、加热 苯环上取代 OH) +酚羟基 稀硫酸、加热 酯水解、二糖和多糖等水解 碳氧双键 羰基与 与氢机连 为醛基， 氢卤酸(HX)、加热 醇取代 醛基 与烃基柑 连为羰基 素养提升 R为H时，该官能团 为羧基：R为炉基吋， 羧基与 官能团为脂基。注 1.奈必洛尔是一种用于血管扩张的降血压药物，一种合成 意环状化合物屮酯 酯基 奈必洛尔中间体G的部分流程如下： 羧基与酯基 基的确认，是考试 均含有的相 热点 0 OH HO O 乙二酸 同部分 ◇酸酥 P硫酸 L,CIl乙酸钠 二乙酯 F