专题十五 有机化学基础-【题型分类归纳】2023年高考化学二轮复习讲与练(全国通用)

专题十五 有机化学基础 考 点 高考年 考频解密 考点分布 有机化学基础 2022年 2022年河北卷〔18〕；2022年山东卷〔19〕；2022年湖北卷〔17〕；2022年湖南卷〔19〕；2022年广东卷〔21〕；2022年江苏卷〔15〕；2022年辽宁卷〔19〕；2022年海南卷〔18〕；2022年北京卷〔17〕；2022年浙江1月〔31〕；2022年浙江6月〔31〕；2022年全国甲卷〔12〕,2022年全国乙卷〔12〕等 有机物的分类、结构特点与反应类型〔11次〕，烃及烃的衍生物〔6次〕，有机物的合成与推断〔14次〕 1．根据转化关系推断有机物的类别 有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。 醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机物结构推断的重要突破口，它们之间的相互转化关系如图所示： 上图中，A能连续氧化生成C，且A、C在浓硫酸存在下加热生成D，则： ①A为醇，B为醛，C为羧酸，D为酯。 ②A、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同。 ③A分子中含—CH2OH结构。 2．根据试剂或特征现象推知官能团的种类 熟记下列特征现象与官能团的关系 (1)使溴的四氯化碳溶液褪色，则表示该物质中可能含有“”或“—C≡C—”等结构。 (2)使KMnO4(H＋)溶液褪色，则该物质中可能含有“”“—C≡C—”或“—CHO”等结构或为苯的同系物。 (3)遇FeCl3溶液显紫色，或加入饱和溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。 (4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。 (5)遇I2变蓝则该物质为淀粉。 (6)加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热有红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO。 (7)加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。 (8)加入NaHCO3溶液产生气体，表示含有—COOH。 3．根据有机反应中定量关系推断官能团的数目 (1)烃和卤素单质的取代：取代1 mol氢原子，消耗1 mol卤素单质(X2)。 (2)的加成：与H2、Br2、HCl、H2O等加成时按物质的量之比为1∶1加成。 (3)含—OH的有机物与Na反应时：2 mol —OH生成1 mol H2。 (4)1 mol —CHO对应2 mol Ag或1 mol —CHO对应1 mol Cu2O(注意：HCHO中相当于有2个—CHO)。 (5)物质转化过程中相对分子质量的变化 ①RCH2OH―→RCHO―→RCOOH M　　　　 M－2　 　M＋14 ②RCH2OHCH3COOCH2R M　　　　　 　　　　M＋42 ③RCOOHRCOOCH2CH3 M　　　　　 　　　　M＋28 (关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量) 4．根据反应条件推断反应类型 (1)在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应也可能是卤代烃的水解反应。 (2)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。 (3)在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应或成醚反应等。 (4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。 (5)能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛、酮的加成反应或还原反应。 (6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的催化氧化反应。 (7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是 —CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇―→醛―→羧酸的过程) (8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。 (9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代反应。 5．根据官能团的衍变推断反应类型 6．根据题目提供的信息推断 常见的有机新信息总结如下： (1)苯环侧链引入羧基 如(R代表烃基)被酸性KMnO4溶液氧化生成，此反应可缩短碳链。 (2)卤代烃与氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸 如CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH；卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧酸，这是增加一个碳原子的常用方法。 (3)烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮 如CH3CH2CHO＋；RCH===CHR′ (R、R′代表H原子或烃基)与碱性KMnO4溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸，通过该反应可推断碳碳双键的位置。 (4)双烯合成 如1,3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯： 这是著名的双烯合成，也是合成六元环的首选方法。 (5)羟醛缩合 有α-H的醛在稀碱(10% NaOH