内容正文:
热点强化练4 反应机理/历程 能垒图
第二部分 热点强化练
1.(2022·山东高考)在NO催化下,丙烷与氧气反应制备丙烯的部分反应机理如图所示。下列说法错误的是( )
A.含N分子参与的反应一定有电子转移
B.由NO生成HONO的反应历程有2种
C.增大NO的量,C3H8的平衡转化率不变
D.当主要发生包含②的历程时,最终生成的水减少
热点强化练4
解析 根据题图反应机理知,含N分子发生的反应有NO+·OOH===NO2+·OH、NO+NO2+H2O===2HONO、NO2+·C3H7===C3H6+HONO、HONO===NO+·OH,含N分子NO、NO2、HONO中N元素的化合价依次为+2价、+4价、+3价,上述反应中均有元素化合价的升降,都为氧化还原反应,一定有电子转移,A正确;根据题图,由NO生成HONO的反应历程有2种,B正确;NO是催化剂,增大NO的量,C3H8的平衡转化率不变,C正确;无论反应历程如何,在NO催化下丙烷与O2反应制备丙烯的总反应都为2C3H8+O2 2C3H6+2H2O,当主要发生包含②的历程时,最终生成的水不变,D错误。
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2.(2021·浙江高考)制备苯甲酸甲酯的一种反应机理如图(其中Ph——代表苯基)。下列说法不正确的是( )
A.可以用苯甲醛和甲醇为原料制备苯甲酸甲酯
B.反应过程涉及氧化反应
C.化合物3和4互为同分异构体
D.化合物1直接催化反应的进行
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解析 由图中信息可知,苯甲醛和甲醇分子在化合物2的催化作用下,参与催化循环,最后得到产物苯甲酸甲酯,故A正确;由图中信息可知,化合物4在H2O2的作用下转化为化合物5,即醇转化为酮,该过程是失氢的氧化反应,故B正确;化合物3和化合物4所含原子种类及数目均相同,结构不同,两者互为同分异构体,故C正确;由图中信息可知,化合物1在NaH的作用下形成化合物2,化合物2再参与催化循环,所以直接催化反应进行的是化合物2,化合物1间接催化反应的进行,故D错误。
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3.(2021·山东高考)18O标记的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生水解,部分反应历程可表示为:
能量变化如图所示。已知
为快速平衡,下列说法正确的是( )
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解析 由图可知,该催化剂能增大甲醇生成CO的活化能,降低甲醇催化氧化生成甲醛的活化能,所以该催化剂降低了甲醇生成CO的反应速率,增大了甲醇催化氧化生成甲醛的反应速率,故D错误。
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6.我国科研人员在CO2加氢制甲醇研究方面已取得重要成果,在CuZnOZrO2催化剂上主反应历程如图所示(H2→*H+*H,*标记的物质是该反应历程中的中间产物或过渡态)。下列说法错误的是( )
A.第①步中既有极性键的断裂,也有非极性键的断裂
B.水在反应历程中是可以循环使用的物质
C.CuZnOZrO2作为催化剂参与了反应,降低了反应的活化能
D.第④步反应是一个吸热过程
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解析 第④步反应是*H+*HO===H2O,形成H—O键,生成稳定的H2O,能量降低,是放热过程,D错误。
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7.CO2与H2合成甲醇:CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g)最近采用真空封管法制备磷化硼纳米颗粒,在发展非金属催化剂实现CO2电催化还原制备甲醇方向取得重要进展,该反应历程如图所示。
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解析 由图可知生成副产物CH2O的能量变化大,即能垒高,反应进行难,生成的量少,所以其中相对较多的副产物为CO;由图可知生成甲醇的过程中,能垒最高的变化为*CO+*OH―→*CO+*H2O,该反应速率最慢,所以要想提高整个反应速率,应该降低该反应的能垒。
容易得到的副产物有CO和CH2O,其中相对较多的副产物为________;上述合成甲醇的反应速率较慢,要使反应速率加快,主要降低下列变化中________(填字母)的能量变化。
A.*CO+*OH―→*CO+*H2O
B.*CO―→*OCH
C.*OCH2―→*OCH3
D.*OCH3―→*OCH3OH
CO
A
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本课结束
A.反应Ⅱ、Ⅲ为决速步
B.反应结束后,溶液中存在18OH-
C.反应结束后,溶液中存在CHeq \o\al( 18,3)OH
D.反应Ⅰ与反应Ⅳ活化能的差值等于图示总反应的焓变
解析 一般来说,反应的活化能越高,反应速率越慢,因此反应的决速步为反应Ⅰ、Ⅳ,故A错误;溶液中的 通过反应Ⅱ能生成18OH-,故B正确;反应过程中—OCH3中的氧始终无变化,因此反应结束后溶液中不会存在CHeq \o\al( 18,3)OH,故C错误;根据