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酸碱中和滴定曲线类试题是近几年高考的热点和
难点,试题以酸碱中和滴定过程为基础,考查滴定曲线
的绘制,离子浓度大小比较,溶液中的守恒关系等,这类
试题的难点在于整个过程为一动态过程,在解题的过程
中,可以化动为静,巧抓几点,采取极端假设的方法进行
判断解题探究.解决酸碱中和滴定过程中的有关问题,
首先看纵坐标,搞清楚是酸加入碱中,还是碱加入酸中,
然后看起点,起点可以看出酸性或碱性的强弱,这个在
判断滴定终点至关重要;再次找滴定终点和pH=7的中
性点,判断滴定终点的酸碱性,然后确定中性点(pH=
7)的位置;最后分析其他的特殊点(如滴定一半点,过量
一半点等),分析酸、碱过量情况.在整个滴定过程中有
几个关系,①电荷守恒关系在任何时候均存在;②物料
守恒可以根据加入酸的物质的量和加入碱的物质的量
进行确定,但不一定为等量关系.下面举例说明:
例1 室温下,用0.10mol·L-1的盐酸滴定
20.00mL0.10mol·L-1的某碱
BOH溶液得到的滴定曲线如右
图,下列判断不正确的是( )
A.a点时,溶液呈碱性,溶
液中c(B+)>c(Cl-)
B.b点时溶液的pH=7
C.当c(Cl-)=c(B+)时,V(HCl)<20mL
D.c点时溶液中c(H+)约为0.03mol·L-1
解析:首先应该判断 BOH碱性的强弱,浓度为
0.10mol·L-1,如为强碱,其 pH=13,而图中看出其
pH<12,故该碱为弱碱.再看 b点,此时 n(HCl)=
n(BOH),酸碱恰好中和,为滴定终点,此时恰好生成
BCl,为强酸弱碱盐,水解呈酸性.a点和c点为中间点,a
点加入盐酸的量不够,为 BOH—BCl的混合溶液,该溶
液呈碱性,说明电离大于水解,故c(B+)>c(Cl-);c点
盐酸过量,为BCl—HCl的混合溶液,其中c(H+)可以根
据过量的酸的物质的量除以体积来计算,加入盐酸为
40mL时,c(H+)=(0.1×40-0.1×20)60 mol·L
-1≈
0.03mol·L-1.
答案:B
例2 室温下,用相同浓
度的 NaOH溶液,分别滴定浓
度均为 0.1mol·L-1的三种
酸(HA、HB和HD)溶液,滴定
曲线如右图所示,下列判断错
误的是 ( )
A.三种酸的电离常数关系:KHA>KHB>KHD
B.滴定至 P点时,溶液中:c(B-)>c(Na+)>
c(HB)>c(H+)>c(OH-)
C.pH=7时,三种溶液中:c(A-)=c(B-)=
c(D-)
D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:
c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)
解析:对于任何一种酸HX,加NaOH反应达到中性
时,酸越弱,需要的 NaOH越少,c(Na+)越小,溶液中存
在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-),由
于c(H+)=c(OH-),则 c(Na+)=c(X-),由于酸性
HA>HB>HD,故达到中性时三种溶液中 c(A-)>
c(B-)>c(D-),C错误.
答案:C
例3 已知某温度下 CH3COOH的电离常数 K=
1.6×10-5.该温度下,向20mL0.01mol·L-1CH3COOH溶
液中逐滴加入0.01mol·L-1KOH溶液,其pH变化曲
线如右图所示(忽略温度变化).
请回答下列有关问题:(已知
lg4=0.6)
(1)a点溶液中 c(H+)为
,pH约为 .
(2)a、b、c、d四点中水的电
离程度最大的是 点,滴定过程中宜选用
作指示剂,滴定终点在 (填“c点以
上”或“c点以下”).
(3)若向20mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸,
则下列变化趋势正确的是 (填字母).
解析:(1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡
浓度时可以忽略不计.由K= c
2(H+)
c(CH3COOH)
得,c(H+)≈
1.6×10-5槡 ×0.01mol·L
-1=4×10-4mol·L-1.
(2)a点是醋酸溶液,b点是醋酸和少量 CH3COOK
的混合溶液,c点是CH3COOK和少量醋酸的混合溶液,
d点是 CH3COOK和 KOH的混合溶液,酸、碱均能抑制
水的电离,CH3COOK水解促进水的电离,所以 c点溶液
中水的电离程度最大.由于酸碱恰好完全反应时溶液显
碱性,故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞.滴
定终点应在c点以上.
(3)由于稀氨水显碱性,首先排除选项A和C;两者
恰好反应时溶液显酸性,排除选项D.
答案:(1)4×10-4mol·L-1 3.4
(2)c 酚酞 c点以上 (3)B
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盐类的水解是高考的热点内容之一,也是教学的重
点和难点之一.盐溶液中微粒浓度大小比较是高考的主
流试题,其中常常渗透了各种守恒规律的考查,使其具
有一