内容正文:
第1节 化学反应的方向
一、反应焓变、熵变与反应方向
焓变与反应方向 关系
结论 反应焓变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不能仅用反应焓变来判断反应能否自发进行
熵变与反应方向 熵 概念 描述体系 的物理量,其符号为S,单位是 ____________
意义 熵值越大,体系无序程度越___
影响因素 同一物质:S(g)____S(l)___S(s)
无序程度
J·mol-1·K-1
大
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熵变与反应方向 熵变 概念 反应产物的总熵和反应物的总熵之差,符号为ΔS
正负判断论据 气体体积增大的反应,ΔS 0
气体体积减小的反应,ΔS 0
关系 熵 有利于反应的自发进行。某些熵减小的反应在一定条件下也能自发进行
结论 熵变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不能仅用熵变来判断反应能否自发进行
续表
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增加
[微点拨]
产生气体的反应和气体的物质的量增大的反应,反应熵变的数值通常都是正值。
[微思考]
同一物质由“固体→液体→气体”的过程中焓和熵如何变化?
提示:该过程是能量增加和熵值增加的过程。
续表
二、用焓变与熵变综合判断反应方向
综合判断 在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,化学反应的方向可以用反应的焓变和熵变来综合判断,判据为
__________
判断方法
文字表述 在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,自发反应总是向着 的方向进行,直至达到平衡状态
ΔH-TΔS
ΔH-TΔS<0
判据的局限性 (1)只能用于判断等温、等压条件下的反应,不能用于判断其他条件(如等温、等容)下的反应。
(2)只能用于判断等温、等压及除了体积功以外不做其他功条件下反应 的趋势,并不能说明在该条件下可能正向自发进行的反应能否_________ [微规律]
判断反应方向的一般规律
(1)放热、熵增加的反应一定能自发进行。
(2)吸热、熵减小的反应一定不能自发进行。
(3)当反应焓变和熵变的影响相反时:
①如果二者相差悬殊,则某一因素可能占主导地位。
②如果二者相差不大时,则温度可能对反应方向起决定性作用。
续表
正向自发进行
实际发生
某同学为了得到用天然气制取炭黑的允许温度范围和最佳温度,在图书馆查到了如下热力学数据:
反应①的ΔH(298 K)=+74.848 kJ·mol-1,ΔS(298 K)=+80.674 J·mol-1·K-1
反应②的ΔH(298 K)=+376.426 kJ·mol-1,ΔS(298 K)=+220.211 J·mol-1·K-1
已知焓变和熵变随温度变化很小。
1.判断反应②高温自发还是低温自发?
2.通过计算判断反应①在常温下能否自发进行?
提示:反应①在常温下时,ΔH-TΔS=+74.848 kJ·mol-1-80.674×10-3 kJ·
mol-1·K-1×298 K≈50.807 kJ·mol-1>0,所以该反应在常温下不能自发进行。
3.制取炭黑的允许温度范围是多少?
提示:裂解为炭黑和H2时,ΔH-TΔS=74.848 kJ·mol-1-80.674×10-3 kJ·mol-1·K-1×T<0,得T>927.8 K,即自发裂解为炭黑的最低温度为927.8 K。裂解为乙炔时,ΔH-TΔS=376.426 kJ·mol-1-220.211×10-3 kJ·mol-1·K-1×T<0,解得T>1 709.4 K,即温度高于1 709.4 K时自发裂解为乙炔和氢气。所以要制取炭黑,温度须控制为927.8 K<T<1 709.4 K。
4.为了提高甲烷的炭化程度,你认为下面四个温度中最合适的是哪个?
A.905.2 K B.927 K
C.1 273 K D.2 000 K
提示:为了提高甲烷的炭化程度,应满足两方面要求:①温度应控制在927.8~1 709.4 K;②温度越高,ΔH-TΔS越小,越有利于自发进行,所以选用1 273 K最好。
[生成认知]
反应方向的判断
ΔH ΔS ΔH-TΔS 反应情况
- + 永远是负值 在任何温度下反应都能自发进行
+ - 永远是正值 在任何温度下反应都不自发进行
+ + 低温为正,高温为负 低温下反应不自发进行,高温下反应自发进行
- - 低温为负,高温为正 低温下反应自发进行,高温下反应不自发进行
[跟踪训练]
1.反应4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)===4