内容正文:
第1节 化学反应的方向
[学习目标]
1.了解自发和非自发过程、熵与熵变的概念;了解焓判据、熵判据的含义。
2.知道化学反应是有方向的,知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。
知识点一 反应焓变、熵变与反应方向
1.自发过程
(1)概念:在等温、等压条件下,不借助光、电等__外部力量__就能自动进行的过程称为自发过程;反之称为非自发过程。
(2)实例:水由__高处__流向__低处__的过程、热由__高__温物体传向__低__温物体的过程都属于自发过程。
2.反应焓变与反应方向
(1)能自发进行的化学反应多数是__放热__反应,ΔH__<__0。
(2)有些__吸热__反应在室温下能自发进行,还有一些吸热反应在__较高温度__下能自发进行。
(3)反应焓变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。
●特别提醒
(1)自发反应实际上不一定能够发生,非自发反应在一定条件下也可能发生。
(2)自发过程可以是物理过程,不一定是自发反应;而自发反应一定是自发过程。
3.反应熵变与反应方向
(1)熵及其影响因素
①概念:描述__体系的无序程度__的物理量。符号为__S__。
②特点:__体系的无序程度__越大,体系的熵值就__越大__。
③影响因素:
a.同一物质S(高温)__>__S(低温),S(g)>S(l)>S(s)。
b.相同条件下,不同物质的熵值__不同__。
(2)熵变
①概念:__反应产物的总熵__与__反应物的总熵__之差。
②计算公式:__ΔS=S(反应产物)-S(反应物)__。
③正负判断依据:
a.气体体积增大的反应,熵变通常都是__正值__,是熵__增加__的反应。
b.气体体积减小的反应,熵变通常都是__负值__,是熵__减小__的反应。
(3)熵变与反应方向
①熵增加有利于反应的自发进行。
②某些熵减小的反应在一定条件下也能自发进行。
③熵变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。
●特别提醒
(1)相同条件的不同物质,分子结构越复杂,熵越大。
(2)S混合物>S纯净物。
4.自发反应
(2)从焓变(能量)角度:ΔH<0,有利于反应自发进行。
(3)从熵变角度:ΔS>0,有利于反应自发进行。
(4)在实际的化学反应中,若ΔH与ΔS符号相同时,对化学反应的方向的影响作用出现矛盾,因此,在分析一个具体化学反应自发进行的方向时,不能孤立地使用焓判据或熵判据来分析,否则,可能会得出错误的结论。
[思考探究]
1.已知以下五个化学反应在常温下均能自发进行,
①2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)ΔH=+56.7 kJ·mol-1
②2Na(s)+Cl2(g)===2NaCl(s)ΔH=-822 kJ·mol-1
③4Fe(s)+3O2(g)===2Fe2O3(s)ΔH=-1648.4 kJ·mol-1
④H2(g)+F2(g)===2HF(g)ΔH=-546.6 kJ·mol-1
⑤(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g)ΔH=+74.9 kJ·mol-1
其中不能用焓变作为判断反应是否自发进行依据的是________(填序号)。
提示:①⑤
2.下列过程属于熵增加过程的是________(填序号),判断的理由是________________________________________________________________________。
①硝酸铵固体溶于水 ②水的汽化 ③墨水在水中扩散 ④氨气在空气中扩散
提示:①②③④ 这些过程均是无序程度增大的过程
[归纳总结]
1.一般产生气体或气体物质的量增多的化学反应,体系的无序程度会增加,反应的熵值增加,有利于反应的自发进行。
2.ΔH<0,有利于反应自发进行,ΔS>0也有利于反应自发进行;不能只简单地用焓变和熵变中的一个来判断同一个化学反应的方向。
1.下列反应可用焓变来解释的是( )
A.氢氧化钡与氯化铵反应
B.2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.7 kJ·mol-1
C.(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+74.9 kJ·mol-1
D.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=-571.6 kJ·mol-1
解析 D 焓变可以用来解释放热过程的自发性,前三项中的反应均为吸热反应。
2.下列说法不正确的是( )
A.铁生锈和氢燃烧均为自发放热过程
B.冰融化的过程中,熵值增加
C.无热效应的自发过程是不存在的
D.同一物质固态时熵值最小
解析 C 自发过程是在一定条件下不需要外力就能进行的过程。铁生锈和氢燃烧均为混乱度减小、有序性增加、稳定性增强、放出热量的自发反应,A项正确;冰融化即有序性减小,混乱