内容正文:
第1节 化学反应的方向
[素养发展目标] 1.知道化学反应是有方向的。2.知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。
一、自发过程与自发反应
1.自发过程
(1)定义
在等温、等压条件下,不借助光、电等外部力量就能自动进行的过程。
(2)特点
①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(这时体系会对外部做功或者释放热量)。
②在密闭条件下,体系有从有序自发地转变为无序的倾向。
(3)举例
①自然界中的水总是自发地由高处往低处流,而不会自动由低处往高处流。
②热量由高温物体传向低温物体。
自发过程具有方向性,即在一定条件下过程的某个方向是自发进行的,其逆方向在相同条件下一定不能自发进行。如铁器在潮湿的空气中生锈是自发进行的,而铁锈变为铁在该条件下肯定不能自发进行。名师提醒
2.自发反应与非自发反应
二、反应焓变与反应方向
1.自发反应与焓变的关系
(1)判断依据
(2)结论:不能仅用反应焓变来判断反应能否自发进行。
三、反应熵变与反应方向
1.基本概念
①熵
概念
描述体系无序程度的物理量,其符号为S,单位J·mol-1·K-1
特点
熵值越大,体系的无序程度越大
影响因素
纯物质熵值的大小与物质的种类、数量、聚集状态以及温度、压强等因素有关。对同一物质来说:S(g)>S(l)>S(s),在同一条件下,不同物质的熵不同
②熵变
概念
反应产物的总熵与反应物的总熵之差,符号为ΔS
熵增加
反应
产生气体的反应和气体的物质的量增大的反应,反应熵变的数值通常都是正值,为熵增加反应,即ΔS>0
熵变与
反应方向
熵增加有利于反应的自发进行;但有些熵减小的反应在一定条件下也可以自发进行
2.结论:不能仅用反应熵变来判断反应能否自发进行。
四、用焓变和熵变综合判断反应方向
1.反应进行方向的判断
焓变(ΔH)和熵变(ΔS)都与反应的自发性有关,但都不能独立地作为反应自发性的判据。要判断反应进行的方向,必须综合考虑体系的焓变和熵变。
体系的自由能变化(ΔG,kJ/mol)是由焓判据和熵判据组合成的复合判据。它不仅与ΔH、ΔS有关,还与温度T有关,其表达式为ΔG=ΔH-TΔS,在等温、等压及不考虑体积变化做功以外的其他功的条件下,ΔG是判断化学反应自发性的判据,其规律是
2.对反应进行方向判断的讨论
类型
ΔH
ΔS
反应的自发性
1
<0
>0
ΔH-TΔS<0,一定能自发进行
2
>0
<0
ΔH-TΔS>0,一定不能自发进行
3
<0
<0
ΔH-TΔS因温度的变化可能大于0也可能小于0,反应的自发性也因温度变化而改变。一般来说,低温时,以ΔH的影响为主,高温时,以ΔS的影响为主,ΔH<0,ΔS<0的反应在较低温度下能自发进行;ΔH>0,ΔS>0的反应在较高温度下能自发进行
4
>0
>0
1.下列关于自发反应的叙述中,正确的是( )
A.自发反应的逆过程在相同条件下也必定是自发的
B.铁在潮湿的空气中生锈属于自发反应
C.自发过程必然是自发反应
D.自发反应与外界条件无关
B [如果某反应在一定条件下能够自发进行,则在相同条件下,其逆过程应是非自发的,A项错误;铁在潮湿的空气中因发生电化学腐蚀而生锈,该过程属于自发反应,B项正确;自发过程不一定属于化学反应,显然不一定是自发反应,C项错误;只有确定条件下的反应才能称为自发反应或非自发反应,D项错误。]
2.判断下列描述的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)ΔH<0的反应一定能自发进行。( )
(2)ΔH>0的反应一定不能自发进行。( )
(3)常温下,Ba(OH)2·8H2O晶体与NH4Cl晶体的反应可自发进行。( )
(4)常温下,反应2Al(s)+6HCl(aq)===2AlCl3(aq)+3H2(g)可自发进行。( )
(5)反应的焓变是影响反应能否自发进行的一个因素。( )
答案: (1)× (2)× (3)√ (4)√ (5)√
3.(2021·广东省实验中学月考)图甲所示的a、b两容器中分别充满两种互不反应的气体。若将中间活塞打开(如图乙所示),两种气体分子都逐渐扩散到两个容器中。此过程为不伴随能量变化的自发过程。下列说法不正确的是( )
A.此过程是由混乱程度小向混乱程度大的方向变化的过程,即熵增大的过程
B.此过程为自发过程,且没有热量的吸收或放出
C.此过程从有序到无序,混乱度增大
D.此过程的逆过程也是自发进行的
D [由“两种气体分子都逐渐扩散到两个容器中”可知,此过程为混乱度增大,由有序到无序的过程,属于熵增大的过程,A、C项正确;由“此过程为不伴随能量变化的自发过程”可知,此过程中没有热量的吸收或放出,B项正确;此过程是自发进行的,则它的逆过程是非自发的,D项错误。]