内容正文:
专题04 化学平衡
知识梳理
知识详解
考点1 化学平衡状态的判断
1.化学平衡状态的特征:如果外界条件不发生变化,任何可逆反应进行到一定程度时,正反应和逆反应的速率相等,这时反应混合物中各组分的百分含量保持不变,反应就达到了化学平衡状态,化学平衡状态就是可逆反应在该条件下所能进行的最大限度。
2.化学平衡的标志
当化学反应达到平衡时,反应混合物中各组分的含量不再随时间发生变化,但从微观看,正反应和逆反应都仍在继续进行,只是两者的速率相等,即某种物质的消耗速率和生成速率相等,因此化学平衡是一种 动态平衡。
3.平衡状态的判断
(1)本质判断:同一物质表示的正、逆反应速率相等v正=v逆≠0,或者不同物质表示的正、逆速率之比等于化学计量数之比
(2)外在表现:随着反应的进行而不断变化的量(如某物质的质量、浓度、百分含量、压强、气体密度、气体平均分子质量、颜色等),当“变量”不再变化(保持恒定)时,证明可逆反应达到平衡,但“定量”无法证明。
【典例1】一定条件下,a L密闭容器中放入1molN2和3molH2发生N2+3H22NH3的反应,下列选项中能说明反应已达到平衡状态的是
A.c(N2)∶c(H2)∶c(NH3)=1∶3∶2
B.2v(H2)=3v(NH3)
C.单位时间内1个N≡N键断裂的同时,有6个N-H键断裂
D.单位时间消耗0.1 mol N2的同时,生成0.2 mol NH3
【答案】C
【解析】选项A,某时刻的浓度与化学平衡是无关的,只有浓度不再变化才表明达到了平衡,A错。选项B,没有体现反应的方向,B错。选项C,“断裂N≡N键”表示的正反应方向,“断裂N-H键”表示的是逆反应方向,“1个N≡N键”表示1个N2分子,“6个N-H键”表示2个NH3分子,即速率之比等于化学计量数之比,C正确。选项D,消耗N2和生成NH3都表示的是正反应方向,没有逆反应,D错。答案为C。
【典例2】对可逆反应4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g),下列叙述正确的是
A.达到化学平衡时,4 v正(O2)=5v逆(NO)
B.若单位时间内生成x mol NO的同时,消耗x mol NH3,则反应达到平衡状态
C.达到化学平衡时,若增加容器体积,则正反应速率增大,逆反应速率减小
D.化学反应速率关系是2v正(NH3)=3v正(H2O)
【答案】A
【解析】选项A,体现了正、逆反应,并且速率之比等于方程式的化学计量数之比,是正确的。选项B,生成NO和消耗NH3都表示正反应方向,没有逆反应速率,B错。选项C,增加容器体积,各气体的浓度都减小,正、逆反应速率都减小,C错。选项D,只有正反应速率,没有逆反应速率,D错。答案为A。
考点2 外界条件对化学平衡的影响
影响化学平衡的因素主要有浓度、压强、温度,平衡的移动方向可用勒夏特列原理进行分析。化学平衡移动的实质是浓度、压强、温度等外界因素对正、逆反应速率产生不同的影响,使v正≠ v逆,从而使平衡发生了移动。
分析化学平衡移动的一般思路是:
平衡移动就是“平衡状态→不平衡状态→新的平衡状态”的过程。一定条件下的平衡体系,条件改变后,可能发生平衡移动。可总结如下:
【典例3】以下实验原理中,不能用勒沙特列原理解释的是
A.实验室用排饱和食盐水的方法收集氯气
B.用浓磷酸与KBr反应制备HBr气体
C.配制FeSO4溶液时,加入一些铁粉
D.打开汽水瓶盖,即有大量气泡逸出
【答案】C
【解析】选项A,存在Cl2+H2OH++Cl-+HClO,在饱和食盐水中,c(Cl-)较大,使上述平衡逆向移动,从而抵制了氯气的溶解,A正确。选项B,存在KBr+H3PO4(浓)KH2PO4+HBr,HBr有挥发性,使该平衡正向移动,从而得到HBr,B正确。选项C,加入的铁粉可消耗进入溶液的氧气,从而保护亚铁离子,但不存在平衡移动,C说法错误。选项D,存在H2CO2CO2(g)+H2O,减压,平衡正向移动,CO2从瓶中逸出,D正确。答案为C。
【典例4】在固定容积的密闭容器中,放入a mol X,发生反应:2XY(g)+Z(s),并达到平衡状态,此时升高温度,气体的密度增大。下列叙述正确的是
A.平衡后移走部分Z,平衡正向移动
B.若X为非气态,则正反应为放热反应
C.若正反应为放热反应,则X一定为气态
D.若X为气态,再向容器中充入a mol X,达到平衡后,X的体积分数增大
【答案】C
【解析】在固定容积的密闭容器中,气体的密度增大,说明气体的质量增多了。选项A,Z是固体,移走Z平衡不移动,A错。选项B,若正反应放热,则升温会使平衡逆向移动,X非气态时,气体的质量是减少的,B错。选项C,X是气体,且平衡逆向移动,气体的质量增多,符合题意,C正确。选项D,再加入X