第三章 微专题5 有机化合物分子中基团之间相互影响的规律（word教参）-【优化指导】2021-2022学年新教材高中化学选择性必修3(人教版2019)

微专题5　有机化合物分子中基团之间相互影响的规律 1．链烃基对其他基团的影响 甲苯的硝化反应产物是三硝基甲苯，而同样条件下的苯的硝化反应只能生成一硝基苯。 2．苯环对其他基团的影响 (1)水、醇、苯酚提供氢离子的能力大小：R—OH＜H—OH＜C6H5—OH。 (2)烷烃和苯均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而某些苯的同系物可使酸性高锰酸钾溶液褪色。 3．羟基对其他基团的影响 (1)羟基对C—H的影响：使和羟基相连的C—H更不稳定。 (2)羟基对苯环的影响：羟基使苯环变得活泼，使苯环在羟基的邻、对位上的氢原子较易被取代。 苯在催化剂存在下与液溴反应，而苯酚与饱和溴水反应不用加热也不需要催化剂，原因是(　　) A．苯环与羟基相互影响，使苯环上的氢原子变活泼 B．苯环与羟基相互影响，使羟基上的氢原子变活泼 C．羟基影响了苯环，使苯环上的氢原子变活泼 D．苯环影响了羟基，使羟基上的氢原子变活泼 解析　羟基与苯环相互影响，苯环使羟基氢变活泼，电离出H＋，羟基使苯环邻、对位氢原子变活泼，可发生取代反应。 答案　C 下表中Ⅱ对Ⅰ的解释不正确的是(　　) Ⅰ Ⅱ A 2＋2Na―→ 2＋H2↑ 苯环使羟基变得活泼 B ＋3Br2―→↓＋3HBr 羟基使苯环变得活泼 C ＋NaOH―→＋H2O 苯环使羟基变得活泼 D ＋3HNO3＋3H2O 甲基使苯环变得活泼 解析　无论是醇羟基还是酚羟基都能与钠反应，不能说明苯环使羟基变得活泼；苯酚比苯容易发生取代反应，说明羟基使苯环变得活泼；醇羟基不显酸性而酚羟基显酸性，是因为苯环的影响；苯发生硝化反应时，硝基只取代苯环上的一个氢原子，而甲苯发生硝化反应时，硝基可以取代苯环上的三个氢原子，说明甲基使苯环变得活泼。 答案　A 1．下列反应能说明与苯相比，苯酚分子中的羟基使苯环变得活泼的是(　　) A．①③④　　　　　　　 B．只有② C．②③④ D．①②③④ B　[羟基对苯环影响的结果是使苯环变得活泼，易在羟基邻、对位发生取代反应。苯环与H2的加成反应是苯本来就有的性质，不能说明羟基对苯环的影响。] 2．有机物中，两个原子团之间的相互影响会使各原子团本身的化学性质发生改变。化学性质指能否发生某种化学反应，以及发生某种化学反应的难易程度。下列各项事实中不能说明上述观点的是(　　) A．甲烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B．苯与浓硝酸的反应50 ℃以上才能发生，而甲苯与浓硝酸的反应30 ℃即可发生 C．苯酚()溶于水能电离出少量H＋，溶液呈弱酸性，而乙醇水溶液为中性 D．1­戊醇可以与金属钠反应得到氢气，而戊烷不能与金属钠反应 D　[苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，苯上没有可以被氧化的氢原子；甲苯能使高锰酸钾酸性溶液褪色，说明苯环的影响使侧链甲基易被氧化，故A不选；苯在50 ℃时可以与浓硝酸反应而甲苯与浓硝酸的反应30 ℃即可发生，说明甲基的影响使苯环上的氢更易被取代，故B不选；溶于水能电离出少量H＋，溶液呈弱酸性，而CH3CH2OH在水溶液中不发生电离，说明苯环使羟基上的氢原子更活泼，故C不选；1­戊醇含有羟基，与金属钠反应得到氢气，戊烷不含羟基，不能与金属钠反应，官能团决定性质，不能说明上述观点，故D选。] 3．(双选)通过下列实验能判断苯中是否混有少量苯酚的是(　　) A．取样品，加入少量酸性高锰酸钾溶液，振荡，观察酸性高锰酸钾溶液是否褪色，若褪色则苯中有苯酚，若不褪色则苯中无苯酚 B．取样品，加入NaOH溶液，振荡，观察样品是否减少 C．取样品，加入过量的饱和溴水，观察是否产生白色沉淀，若产生白色沉淀则苯中有苯酚，若没有白色沉淀则苯中无苯酚 D.取样品，滴加少量的FeCl3溶液，观察溶液是否显紫色，若显紫色则苯中有苯酚，若不显紫色则苯中无苯酚 A、D　[苯酚易被氧化，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯不能；B项中的实验现象不明显，无法做出判断；苯酚可以和浓溴水发生反应生成2，4，6­三溴苯酚，但生成的2，4，6­三溴苯酚易溶于有机溶剂苯，无法观察到有白色沉淀产生；苯酚与FeCl3溶液反应显紫色，该反应常用于检验苯酚。] 学科网（北京）股份有限公司 $