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专题16 化学反应机理与历程
1.(2021·湖北真题)甲烷单加氧酶(s—mmo)含有双核铁活性中心,是O2氧化CH4生成CH3OH的催化剂,反应过程如图所示。下列叙述错误的是
A.基态Fe原子的核外电子排布式为[Ar]3d64s2
B.步骤③有非极性键的断裂和极性键的形成
C.每一步骤都存在铁和氧元素之间的电子转移
D.图中的总过程可表示为:CH4+O2+2H++2e-CH3OH+H2O
2.(2021.6·浙江真题)制备苯甲酸甲酯的一种反应机理如图(其中Ph-代表苯基)。下列说法不正确的是
A.可以用苯甲醛和甲醇为原料制备苯甲酸甲酯 B.反应过程涉及氧化反应
C.化合物3和4互为同分异构体 D.化合物1直接催化反应的进行
3.(2021·山东真题)18O标记的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生水解,部分反应历程可表示为:+OH-+CH3O-能量变化如图所示。已知为快速平衡,下列说法正确的是
A.反应Ⅱ、Ⅲ为决速步
B.反应结束后,溶液中存在18OH-
C.反应结束后,溶液中存在CH318OH
D.反应Ⅰ与反应Ⅳ活化能的差值等于图示总反应的焓变
4.(2021·湖南真题)铁的配合物离子(用表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示:
下列说法错误的是
A.该过程的总反应为
B.浓度过大或者过小,均导致反应速率降低
C.该催化循环中元素的化合价发生了变化
D.该过程的总反应速率由Ⅱ→Ⅲ步骤决定
5.(2020·北京真题)硫酸盐(含SO、HSO)气溶胶是PM2.5的成分之一。近期科研人员提出了雾霾微颗粒中硫酸盐生成的转化机理,其主要过程示意图如图:
下列说法不正确的是
A.该过程有H2O参与 B.NO2是生成硫酸盐的氧化剂
C.硫酸盐气溶胶呈酸性 D.该过程没有生成硫氧键
6.(2020·山东真题)1,3-丁二烯与HBr发生加成反应分两步:第一步H+进攻1,3-丁二烯生成碳正离子();第二步Br -进攻碳正离子完成1,2-加成或1,4-加成。反应进程中的能量变化如下图所示。已知在0℃和40℃时,1,2-加成产物与1,4-加成产物的比例分别为70:30和15:85。下列说法正确的是
A.1,4-加成产物比1,2-加成产物稳定
B.与0℃相比,40℃时1,3-丁二烯的转化率增大
C.从0℃升至40℃,1,2-加成正反应速率增大,1,4-加成正反应速率减小
D.从0℃升至40℃,1,2-加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度
7.(2020·天津真题)理论研究表明,在101kPa和298K下,异构化反应过程的能量变化如图所示。下列说法错误的是
A.HCN比HNC稳定
B.该异构化反应的
C.正反应的活化能大于逆反应的活化能
D.使用催化剂,可以改变反应的反应热
8.(2020.1·浙江真题)在一定温度下,某反应达到了化学平衡,其反应过程对应的能量变化如图。下列说法正确的是
A.Ea为逆反应活化能,E为正反应活化能
B.该反应为放热反应,ΔH=Ea’-Ea
C.所有活化分子的平均能量高于或等于所有分子的平均能量
D.温度升高,逆反应速率加快幅度大于正反应加快幅度,使平衡逆移
9.(2021·江苏常州·高三期中)以Pd纳米粒子为核、空心多孔碳球(HCS)为壳的封装型催化剂是H2和O2直接合成H2O2中最具代表性的催化剂,其主要反应的机理如图(其中吸附在催化剂表面的物种用*标注)所示。下列有关说法不正确的是
A.使用催化剂可加快该反应的速率
B.步骤②吸收能量、步骤④释放能量
C.步骤③中没有发生化学键的断裂
D.若过程中生成O*,则可能会降低H2O2的产率
10.(2021·浙江·高三月考)以和HCl为原料制备高纯度次氯酸的机理如图,下列说法中不正确的是
A.制备机理的总反应的方程式为:
B.A→B的过程中,钒元素(V)被氧化,化合价升高
C.该机理是通过循环过程中不断净化去除生成的水,最终得到高纯度次氯酸
D.该机理中化合物A作催化剂
11.(2021·安徽师范大学附属中学高三月考)根据文献记载,下图属于新型催化氮气固定机理,下列叙述不正确的是
A.该催化固氮总反应为
B.是反应催化剂
C.整个催化过程中存在N—Ti键的断裂和生成
D.加压有利于该反应提高产率
12.(2021·河南·高三月考)有机框架铁催化某反应的机理如下,图中中有5个氧配体,其中3个是中性配体(贡献的价态是0),2个是负一价配体(贡献的价态是-1)。
下列说法正确的是
A.化合物a中铁显+5价 B.由"吸附态b”到“过渡态1”释放能量
C.反应过程中Fe的成键数目保持不变 D.总反应为C2H6+N2OC2H5OH+N2
13.(2021·安徽蚌埠·一模)溴乙烷与氢氧化钠水溶液反应的过程机理和能量变化如图所示。下列说法中正确的是
A.反