内容正文:
第2课时 电离平衡常数
【课程标准要求】
1.了解电离平衡常数的含义。
2.能从电离、离子反应等角度分析溶液的性质。
一、电离常数
(1)概念
对于一元弱酸或一元弱碱来说,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数,这个常数叫电离平衡常数。简称电离常数。
(2)符号
一元弱酸的电离常数用Ka表示,一元弱碱的电离常数用Kb表示。
二、电离常数的表达式
(1)一元弱酸
醋酸溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,
电离常数表达式:Ka=。
(2)一元弱碱
氨水中存在电离平衡:NH3·H2ONH+OH-,
电离常数表达式Kb=。
(3)多元弱酸
碳酸溶液中存在电离平衡:H2CO3H++HCO,HCOH++CO;则电离平衡常数表达式Ka1=,Ka2=。
三、电离常数的影响因素
(1)电离常数首先由电解质的本身性质所决定,不同弱电解质的电离常数不同。
(2)对于同一弱电解质的稀溶液来说,电离常数只与温度有关,温度越高,电离常数越大。
(3)对于同一种多元弱酸或弱碱,第一步电离常数远大于第二步的电离常数,通常只考虑第一步电离。
【微自测】
判断下列说法的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)H2S的电离常数表达式Ka=(×)
(2)电离常数可以反映出弱电解质电离能力的相对强弱(√)
(3)一定温度下,加水稀释,弱电解质的电离程度和电离常常数均增大(×)
(4)对于0.1 mol/L的醋酸溶液,加水稀释溶液中的值增大(√)
一、电离常数的理解与应用
【活动探究】
向两支分别盛有2 mL 1 mol·L-1醋酸和2 mL 1 mol·L-1硼酸溶液的试管中滴加等浓度Na2CO3溶液,观察现象。
(1)试管1中观察到有大量气泡产生,写出反应的化学方程式,并比较出CH3COOH和H2CO3的酸性强弱,据此你能推测Ka(CH3COOH)和Ka1(H2CO3)的相对大小吗?
提示:Na2CO3+2CH3COOH===2CH3COONa+H2O+CO2↑。CH3COOH的酸性强于H2CO3;Ka(CH3COOH)>Ka1(H2CO3)。
(2)试管2中没有气泡产生,你能推测Ka(硼酸)和Ka1(H2CO3)的相对大小吗?
提示:向硼酸溶液中加入Na2CO3溶液,没有气泡产生,说明硼酸的酸性弱于碳酸,即Ka(硼酸)<Ka1(H2CO3)。
(3)依据以上实验现象,你能推测弱酸的酸性强弱与电离常数大小的关系吗?
提示:弱酸的电离常数值越大,酸性越强。
(4)已知常温下,HClO和H2CO3的电离常数值:Ka(HClO)=3×10-8 Ka1(H2CO3)=4.5×10-7 Ka2(H2CO3)=4.7×10-11
向次氯酸溶液中加入Na2CO3溶液,试推测有无二氧化碳气体产生?为什么?
提示:没有CO2气体产生,原因是次氯酸的电离常数比H2CO3的Ka1小,故HClO酸性比H2CO3的弱,因此HClO与Na2CO3溶液混合不能产生CO2气体。
【核心归纳】
1.电离常数的表示方法
(1)一元弱酸(HA)
HAH++A- Ka=
(2)一元弱碱(MOH)
MOHM++OH-,Kb=
(3)多元弱酸(H2X)
H2XH++HX-,Ka1=;
HX-H++X2-,Ka2=。
(1)不同弱电解质的电离常数不同,K值越大,电离程度越大。
(2)同一弱电解质在同一温度下改变浓度时,其电离常数不变。
(3)电离常数K只随温度的变化而变化,升高温度,K值增大。
(4)多元弱酸电离常数:K1≫K2≫K3,其酸性主要由第一步电离决定,K值越大,相应酸的酸性越强。
2.电离常数的应用
(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越大,酸性(或碱性)越强。如Ka(HF)>Ka(CH3COOH),则酸性:HF>CH3COOH。
(2)判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱酸”规律。如Ka(HNO2)>Ka(CH3COOH)则NaNO2+CH3COOH===CH3COONa+HNO2的反应不能进行。
(3)判断溶液中微粒浓度比值的变化。如加水稀释醋酸溶液,由于Ka(CH3COOH)=不变,稀释后c(CH3COO-)减小,则=增大。
【实践应用】
1.在25 ℃时,0.1 mol·L-1的HNO2、HCOOH、HCN、H2CO3溶液中溶质的电离常数分别为5.6×10-4、1.8×10-4、6.2×10-10、Ka1=4.5×10-7和Ka2=4.7×10-11,其中氢离子浓度最小的是( )
A.HNO2溶液 B.HCOOH溶液
C.HCN溶液 D.H2CO3溶液
答案 C
解析 由电离常数的大小可知,酸性强弱顺序为HNO2>HCOOH>H2CO3>HCN,故c(H+)最小的是HCN溶液。
2.已知下面三个数据