内容正文:
专题13 化学反应原理的综合应用
题组一
1.解析 实验现象说明,题中三种操作均使平衡向逆反应方向移动。实验①说明该反应是吸热反应,实验②说明Zn2+的络合Cl-的能力更强。1个[Co(H2O)6]2+和1个[CoCl4]2+中配位键数分别是6、4,另外1个[Co(H2O)6]2+中还含有12个H—O键,故[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2-中σ键数之比为9∶2,A错误;由实验①可推知该反应是吸热反应,ΔH>0,B错误;溶液中水的浓度是常数,保持不变,C错误;实验③平衡逆向移动,说明Zn2+络合Cl-的能力更强,即配离子[ZnCl]2-的稳定性更强,D正确。
答案 D
2.解析 由于Kh=,因此一元弱酸HA的Ka越小,则NaA的Kh越大,A错误;由于金属性:Zn>Fe,铁管镀锌层局部破损后,锌作负极仍可保护铁管,B正确;反应活化能越低,该反应越易进行,C错误;C2H5OH中含有—OH,CH3OCH3中含有C—O—C,可用红外光谱区分,D错误。
答案 B
3.解析 (1)根据题目所给出的反应方程式关系可知,a=b+c-e=c-d,根据盖斯定律则有ΔH1=ΔH2+ΔH3-ΔH5=ΔH3-ΔH4;(2)增大CO2和CH4的浓度,对于反应a、b、c来说,均增大了反应物的浓度,反应的正反应速率增大,A正确;移去部分C(s),没有改变反应体系中的压强,反应的正逆反应速率均不变,平衡不移动,B错误;催化剂可以同等条件下增大正逆反应速率,只能加快反应进程,不改变反应的平衡状态,平衡转化率不变,C错误;降低温度,体系的总能量降低,正、逆反应速率均减小,D正确;(3)由图可知,反应过程中能量变化出现了4个峰,即吸收了4次活化能,经历了4步反应;且从左往右看4次活化能吸收中,第4次对应的峰最高,即正反应方向第4步吸收的能量最多,对应的正反应活化能最大;(4)①随着温度的升高,反应a和c的ln K增大,说明K的数值增大,反应向正反应方向进行,反应a和c为吸热反应,同理反应e的ln K减小,说明K的减小,反应向逆反应方向进行,反应e为放热反应;②用相对分压代替浓度,则反应c的平衡常数表达式K=;③由图可知,A处对应反应c的ln K=0,即K==1,解方程的p2=p,已知反应平衡时p=40 kPa,则有p=16 kPa,且初始状态时p=×100 kPa=50 kPa,故CH4的平衡转化率为×100%=68%;(5)固态CO2即为干冰,干冰用于制冷或人工降雨均是利用其物理性质。
答案 (1)ΔH2+ΔH3-ΔH5或ΔH3-ΔH4
(2)AD (3)4 4 (4)①ac ② ③68% 计算过程见解析
(5)做冷冻剂(或人工降雨)
4.解析 (1)由上述表格可知,Ni2+完全沉淀时的pH=8.7,此时c(Ni2+)=1.0×10-5mol·L-1,c(H+)=1.0×10-8.7mol·L-1,则c(OH-)===108.7-14,则Ni(OH)2的Ksp=c(Ni2+)·c2(OH-)=10-5×(108.7-14)2;或者当Ni2+开始沉淀时pH=7.2,此时c(Ni2+)=0.01 mol·L-1,c(H+)=1.0×10-7.2mol·L-1,则c(OH-)===107.2-14,则Ni(OH)2的Ksp=c(Ni2+)·c2(OH-)=0.01×(107.2-14)2;如果“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1.0 mol·L-1,为避免镍离子沉淀,此时c(OH-)===10-7.8 mol·L-1,则c(H+)===10-6.2,即pH=6.2;Fe3+完全沉淀的pH为3.2,因此“调节pH”应控制的pH范围是3.2~6.2;(2)由题干信息,硫酸镍在强碱中被NaClO氧化得到NiOOH沉淀,即反应中Ni2+被氧化为NiOOH沉淀,ClO-被还原为Cl-,则根据氧化还原得、失电子守恒可得离子方程式为2Ni2++ClO-+4OH-===2NiOOH↓+Cl-+H2O;(3)分离出硫酸镍晶体后的母液中还含有Ni2+,可将其收集、循环使用,从而提高镍的回收率。
答案 (1)0.01×(107.2-14)2或10-5×(108.7-14)2 3.2~6.2
(2)2Ni2++ClO-+4OH-===2NiOOH↓+Cl-+H2O (3)提高镍回收率
5.解析 (1)由题给HCl平衡转化率随温度变化的关系图可知,随温度升高,HCl平衡转化率降低,则此反应为放热反应,温度越高,平衡常数越小,即K(300℃)大于K(400℃)。结合题图可知,c(HCl)∶c(O2)=1∶1、400℃时HCl的平衡转化率为84%,列出三段式:
4HCl(g) + O2(g) === 2Cl2(g) + 2H2O(g)
起始 c0 c0 0