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专题17 物质结构与性质
题组一
1.解析 H2O2分子内含有化学键:O—O,热稳定性弱于H2O,N2H4分子内含有化学键:N—N,热稳定性弱于NH3,A正确;H2O中氧原子的价层电子对数为4,sp3杂化,含有两对孤电子对,空间构型为:V形,二甲醚的分子骨架(C—O—C)中氧原子价层电子对数为4,sp3杂化,含有两对孤电子对,空间构型为:V形,B正确;钠盐、钾盐等碳酸盐溶解度大于碳酸氢盐溶解度,钙盐相反,碳酸氢钙的溶解度大于碳酸钙,C错误;多羟基的醇遇新制Cu(OH)2溶液呈绛蓝色,丙三醇加入新制Cu(OH)2溶液呈绛蓝色,葡萄糖为多羟基的醛,遇新制Cu(OH)2溶液呈绛蓝色,加热后出现砖红色沉淀,D正确。
答案 C
2.解析 (1)基态Si原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p2,因此Si的价电子层的电子排式为3s23p2;晶体硅中Si原子与Si原子之间通过共价键相互结合,整块晶体是一个三维的共价键网状结构,因此晶体硅为原子晶体;SiCl4中Si原子价层电子对数为4+=4,因此Si原子采取sp3杂化;由图可知,SiCl4(H2O)中Si原子的δ键数为5,说明Si原子的杂化轨道数为5,由此可知Si原子的杂化类型为sp3d;(2)CO2的结构式为O===C===O,1个双键中含有1个δ键和1个π键,因此1个CO2分子中含有2个δ键和2个π键;(3)甲醇分子之间和水分子之间都存在氢键,因此沸点高于不含分子间氢键的甲硫醇,甲醇分子之间氢键的总强度低于水分子之间氢键的总强度,因此甲醇的沸点介于水和甲硫醇之间;(4)以晶胞中右侧面心的Zr4+为例,同一晶胞中与Zr4+连接最近且等距的O2-数为4,同理可知右侧晶胞中有4个O2-与Zr4+相连,因此Zr4+离子在晶胞中的配位数是4+4=8;1个晶胞中含有4个ZrO2微粒,1个晶胞的质量m=,1个晶胞的体积为(a×10-10 cm)×(a×10-10 cm)×(c×10-10 cm)=a2c×10-30 cm3,因此该晶体密度=== g·cm-3;在ZrO2中掺杂少量ZnO后形成的催化剂,化学式可表示为ZnxZr1-xOy,其中Zn元素为+2价,Zr为+4价,O元素为-2价,根据化合物化合价为0可知2x+4×(1-x)=2y,解得y=2-x。
答案 (1)3s23p2 原子晶体(共价晶体) sp3 ②
(2)2 2 (3)甲硫醇不能形成分子间氢键,而水和甲醇均能,且水比甲醇的氢键多 (4)8 2-x
3.解析 (1)硅元素的原子序数为14,价电子排布式为3s23p2,则价电子排布图为;原子晶体的熔点取决于共价键的强弱,晶体硅和碳化硅都是原子晶体,碳原子的原子半径小于硅原子,非金属性强于硅原子,碳硅键的键能大于硅硅键、键长小于硅硅键,则碳硅键强于硅硅键,碳化硅的熔点高于晶体硅;(2) ①由题给熔沸点数据可知,0 ℃时,四氟化硅为气态,四氯化硅为液态,四溴化硅、四碘化硅为固态;分子晶体的沸点取决于分子间作用力的大小,SiX4都是结构相似的分子晶体,相对分子质量依次增大,分子间作用力依次增大,则SiX4的沸点依次升高;SiX4分子中硅原子的价层电子对数为4,孤对电子对数为0,则分子的空间构型为正四面体形;②由M2+离子的结构可知,离子中含有杂化方式为sp3杂化的单键碳原子和sp2杂化的双键碳原子;元素的非金属性越强,其电负性越大,元素的非极性强弱顺序为N>C>H,则元素电负性的大小顺序为N>C>H;M2+离子的结构中含有单键、双键和配位键,单键和配位键都是σ键,双键中含有1个σ键,则离子中含有54个σ键;(3)①由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点、面心、棱上和体内的X原子为8×+6×+4×+3=8,位于体内的Y原子和Z原子分别为4和16,由Ge和O原子的个数比为1∶4可知,X为Mg原子、Y为Ge原子、Z为O原子,则晶胞的化学式为Mg2GeO4;②由晶胞的质量公式可得:=abc×10—21×ρ,解得ρ=×1021 g/cm3。
答案 (1) SiC (2)①SiCl4 SiX4都是结构相似的分子晶体,相对分子质量依次增大,分子间作用力依次增大 正四面体形 ②sp2、sp3 N>C>H 54 (3)①O Mg2GeO4 ②×1021
4.解析 (1)根据构造原理可知基态Fe2+和Fe3+的价层电子排布式分别为3d6和3d5,其未成对电子数分别为4和5,即未成对电子数之比为4∶5。(2)Li和Na均为第ⅠA族元素,由于Na电子层数多,原子半径大,故Na比Li容易失去最外层电子,即I1(Li)>I1(Na)。Li、Be、B均为第二周期元素,随原子序数递增,第一电离能有增大的趋势,而Be的2s能级处于全充满状态,较难失去电子,故第一电离能Be比B大。(3)PO的中心原子P的价层电子对数为4,