内容正文:
第1章 化学反应与能量转化
微专题4 “有膜”电解池题型的解题方法
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1.交换膜的功能及工作原理
(1)功能:使离子选择性定向移动,目的是平衡整个溶液的离子浓度或电荷。
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(2)工作原理(以阳离子交换膜为例):交换膜上有很多微孔,“孔道”上有许多带负电荷的基团,阳离子可以自由通过“孔道”,由浓度大的区域向浓度小的区域移动。阴离子移动到“孔道”处,受到“孔道”带负电荷基团的排斥而不能进入“孔道”中,因而不能通过交换膜。这就是“选择性”透过的原因。其构造与工作示意图如图所示:阴离子交换膜的构造和工作原理与此相同,只不过是“孔道”中带正电荷基团而已。
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2.离子交换膜的类型
(1)阳离子交换膜:只允许阳离子通过;
(2)阴离子交换膜:只允许阴离子通过;
(3)质子交换膜:只允许质子通过。
3.有膜电解池试题的解题思路
(1)确定电解池的阴、阳极:根据外接电源的正负极、电子流向、电极现象等确定电解池的阴、阳极。
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(2)根据交换膜的类型确定移动的离子及移动方向:
①阳离子交换膜:只有阳离子由阳极移向阴极;
②阴离子交换膜:只有阴离子由阴极移向阳极;
③质子交换膜:只有氢离子由阳极移向阴极。
(3)根据移动的离子书写判断电极反应式,判断溶液离子浓度、质量、pH的变化,判断电极产物等。
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【例题】 纳米级Cu2O因具有优良的催化性能而受到广泛关注。采用离子交换膜控制电解液中OH-的浓度制备纳米级Cu2O的装置如图所示,发生的反应为2Cu+H2Oeq \o(=====,\s\up18(通电))Cu2O+H2↑。下列说法正确的是( )
A.钛电极上发生氧化反应
B.阳极附近溶液的pH逐渐增大
C.离子交换膜应采用阳离子交换膜
D.阳极反应式为2Cu+2OH--2e-===Cu2O+H2O
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D [钛电极与电源负极相连作阴极,发生氢离子得电子的还原反应,A项错误;根据总反应可得阳极反应式为2Cu-2e-+2OH-===Cu2O+H2O,消耗OH-,则阳极附近溶液的pH减小,B项错误、D项正确;阳极反应式为2Cu-2e-+2OH-===Cu2O+H2O,则应采用阴离子交换膜,C项错误。]
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离子交换膜的判断
根据题给信息“采用离子交换膜控制电解液中OH-的浓度制备Cu2O”,结合电极反应式:2Cu-2e-+2OH-===Cu2O+H2O,电解时OH-移动至阳极反应,应采用阴离子交换膜。
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1.硼酸(H3BO3)为一元弱酸,已知H3PO3与足量NaOH溶液反应的离子方程式为H3BO3+OH-===B(OH)eq \o\al(-,4),H3BO3可以通过电解的方法制备。其工作原理如下图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)。下列说法错误的是( )
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A.a与电源的正极相连接
B.阳极的电极反应式为2H2O-4e-===O2↑+4H+
C.当电路中通过3 mol电子时,可得到1 mol H3BO3
D.B(OH)eq \o\al(-,4)穿过阴膜进入产品室,Na+穿过阳膜进入阴极室
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C [与a相连的石墨为阳极,则a与电源的正极相连接,故A正确;阳极上水失电子生成O2和H+,电极反应式为2H2O-4e-===O2↑+4H+,故B正确;电解时阴极上水得电子生成H2和OH-,电极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,原料室中的钠离子通过阳膜进入阴极室,原料室中的B(OH)eq \o\al(-,4)通过阴膜进入产品室,故D正确;阳极室中氢离子通过阳膜进入产品室,理论上每生成1 mol H3BO3,需要1 mol H+、1 mol B(OH)eq \o\al(-,4),故需要转移1 mol电子,故C错误。]
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2.用惰性电极电解FeSO4溶液制备高纯铁的原理如图所示。下列说法错误的是( )
A.阳极主要发生反应:Fe2+-e-===Fe3+
B.可用高纯铁电极作阴极
C.电解液中的SOeq \o\al(2-,4)由右向左通过阴离子交换膜
D.电解法制备高纯铁总反应:3Fe2+eq \o(=====,\s\up18(通电))Fe+2Fe3+
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C [根据图中信息可知,阳极亚铁离子失电子产生铁离子,发生的电极反应为Fe2+-e-===Fe3+,选项A正确;可用高纯铁电极作阴极,阴极上亚铁离子得电子产生铁单质析出在高纯铁电极上,选项B正确;电解池中阴离子SOeq \o\al(2-,4)定向移动到阳极,故由左向右通过阴离子交换膜,选项C错误;电解法制备高纯铁阳极电极反应式为2Fe2+-2e-===2Fe3+,阴极电极反应式为Fe2++2e-===Fe,总反应为
3Fe2+eq \o(=====,\s\up18(通电))Fe+2Fe3+,选项D正确。]
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3.重铬酸钾又名红矾