内容正文:
强化练10 氧化还原反应的综合应用
1.解析 (1)NaClO2中Na元素显+1价,O元素显-2价,结合化合物中各元素正、负化合价的代数和为0推知,Cl元素显+3价。
(2)由流程图可知,“反应”步骤中,NaClO3与硫酸、SO2反应生成ClO2,同时回收NaHSO4,结合得失电子守恒和元素守恒可知,反应的化学方程式为2NaClO3+SO2+H2SO4===2ClO2+2NaHSO4。
(3)粗盐精制时,应选用NaOH溶液除去Mg2+,选用Na2CO3溶液除去Ca2+。电解食盐水时通入ClO2,同时产生Cl2,且电解液经结晶、干燥得到NaClO2产品,据此推测阳极上Cl-放电生成Cl2,电极反应式为2Cl--2e-===Cl2↑;阴极上ClO2得电子被还原生成ClO,电极反应式为ClO2+e-===ClO,故阴极反应的主要产物为ClO或NaClO2。
(4)由图可知,“尾气吸收”过程中用NaOH、H2O2吸收少量ClO2,同时得到成品液,即反应生成NaClO2,其中Cl元素由+4价降低到+3价,根据氧化还原反应规律推知,H2O2中-1价O元素应被氧化为0价,即生成O2,反应的化学方程式为2NaOH+H2O2+2ClO2===2NaClO2+O2↑+2H2O。该反应中,氧化剂为ClO2,还原剂为H2O2,二者的物质的量之比为2∶1;该反应中氧化产物为O2,还原产物为NaClO2。
(5)含氯消毒剂在消毒过程中均被还原为Cl-,1 g NaClO2得电子的物质的量为×4= mol,1 g Cl2得电子的物质的量为×2= mol,故NaClO2的有效氯含量为≈1.57。
答案 (1)+3 (2)2NaClO3+SO2+H2SO4===2ClO2+2NaHSO4
(3)NaOH溶液 Na2CO3溶液 ClO(或NaClO2)
(4)2∶1 O2 (5)1.57
2.解析 本题通过流程中物质的转化关系,考查氧化还原反应方程式的书写和相关计算,以及原电池电极反应式书写。回收光盘金属层中的少量Ag,由题意可知,氧化时发生反应4Ag+4NaClO+2H2O===4AgCl+4NaOH+O2↑,为控制温度为80 ℃,可采用水浴加热,过滤分离出AgCl,再加10%的氨水溶解AgCl,发生反应AgCl+2NH3·H2O[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O,用N2H4·H2O(水合肼)在碱性条件下还原[Ag(NH3)2]+得到Ag。
(1)水浴加热可以很好地控制温度,且使反应容器受热均匀,一般对反应温度要求控制在100 ℃以内的实验可选用水浴加热。
(2)NaClO溶液与Ag反应的产物为AgCl、NaOH和O2,根据得失电子守恒、原子守恒,发生反应的化学方程式为4Ag+4NaClO+2H2O===4AgCl+4NaOH+O2↑,以HNO3代替NaClO氧化Ag,会生成氮氧化物,污染空气。
(3)操作Ⅰ的名称为过滤,用10%的氨水溶解AgCl固体,AgCl与NH3·H2O按1∶2反应可生成Cl-和一种阳离子,反应的离子方程式为AgCl+2NH3·H2O[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O,则这种阳离子为[Ag(NH3)2]+,实际反应中,即使氨水过量也不能将AgCl固体全部溶解,可能的原因是此反应为可逆反应,不能进行到底。
(4)常温时N2H4·H2O(水合肼)在碱性条件下能还原(3)中生成的阳离子,自身转化为无害气体N2,根据得失电子守恒、原子守恒、电荷守恒、反应的离子方程式为4[Ag(NH3)2]++N2H4·H2O===4Ag↓+N2↑+4NH+4NH3↑+H2O,根据方程式可知理论上消耗0.1 mol的水合肼可提取到0.4 mol Ag,0.4 mol Ag的质量为0.4 mol×108 g·mol-1=43.2 g。
(5)废旧电池中Ag2O能将有毒气体甲醛(HCHO)氧化成CO2,设计为原电池回收电极材料Ag并有效去除毒气甲醛,原电池负极上甲醛失电子发生氧化反应生成二氧化碳,电极反应为HCHO+H2O-4e-===CO2+4H+,负极的产物有CO2、H+,正极上Ag2O得电子生成银单质,电极反应为Ag2O+2e-+2H+===2Ag+H2O。
答案 (1)水浴加热
(2)4Ag+4NaClO+2H2O===4AgCl+4NaOH+O2↑ 生成氮氧化物,污染空气
(3)过滤 [Ag(NH3)2]+ 此反应为可逆反应,不能进行到底
(4)43.2 (5)Ag2O+2e-+2H+===2Ag+H2O CO2、H+
3.解析 本题考查以MnSO4和LiFePO4为原料制备锰酸锂的工艺流程分析。
(1)用盐酸浸取时,NaClO3将Fe2+氧化为Fe3+,“沉铁”过程加入30% Na2CO3溶液,使Fe3+形成沉淀,得到的白色固体是FePO