内容正文:
专题四 化学平衡常数计算突破
解题建模
1.化学平衡常数表达式的书写
(1)不要把反应体系中纯固体、纯液体以及稀水溶液中水的浓度写进平衡常数表达式。如:
CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) K=c(CO2)
Cr2O(aq)+H2O(l)2CrO(aq)+2H+(aq) K=
(2)同一化学反应,化学反应方程式写法不同,其平衡常数表达式及数值亦不同。如:
N2O4(g)2NO2(g) K=
N2O4(g)NO2(g) K′==
2.化学平衡常数(K)的应用
(1)K值越大,说明平衡体系中生成物所占的比例越大,正向反应进行的程度越大,即该反应进行得越完全,反应物的转化率越大;反之,就越不完全,转化率就越小。
(2)若用任意状态的浓度幂之积的比值(称为浓度商,用Q表示)与K比较,可判断可逆反应是否达到平衡状态和反应进行的方向。即对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),Q=。
Q<K
反应向正反应方向进行
Q=K
反应达到平衡状态
Q>K
反应向逆反应方向进行
(3)利用K可判断反应的热效应
若升高温度,K值增大,则正反应为吸热反应;
若升高温度,K值减小,则正反应为放热反应。
3.熟练化学平衡常数的相关计算
(1)计算模式——“三段式”
如mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量浓度分别为a mol·L-1、b mol·L-1,达到平衡后消耗A的物质的量浓度为mx mol·L-1,列三段式:
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
c始/(mol·L-1) a b 0 0
c转/(mol·L-1) mx nx px qx
c平/(mol·L-1) a-mx b-nx px qx
K=。
(2)六个公式
①反应物的转化率=×100%=×100%。
②生成物的产率=×100%。一般来讲,转化率越大,原料利用率越高,产率越大。
③平衡时混合物组分的百分含量=×100%。
④某组分的体积分数=×100%。
⑤压强平衡常数:气体的分压=气体总压强×该气体的体积分数(或物质的量分数);如:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),Kp=。
⑥平衡常数与速率常数之间的关系
对于基元反应为:mA + nBpC,则:
v正=k正cm(A)·cn(B) v逆=k逆cp (C) (k正、k逆为速率常数)
当可逆反应在一定温度下达到平衡时,v正=v逆,化学平衡常数K=。
典例解析
1.氮的氧化物参与雾霾的形成,利用CO和H2在一定条件下可将NO转化为无害物质。
(1)在定温定容条件下,向容积为1 L的密闭容器中充入一定量的NO和CO的混合气体(总物质的量保持4 mol),发生反应:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)的ΔH=-746.5 kJ·mol-1。
平衡时NO、CO的转化率及N2的体积分数与的关系如图所示,CO转化率对应的曲线为____________(填“转化率a”或“转化率b”),氮气体积分数为25%时该反应的平衡常数K=________,初始时n(NO)=________。
(2)1 073 K时,H2与NO可发生反应2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(g),该反应的正反应速率方程为v=kca(H2)×cb(NO)(a、b分别为H2和NO的级数,k为速率常数)。
在定容容器中,分别充入不同浓度的NO和H2,测得该反应的正反应速率如下表所示:
实验编号
c(H2)/ (mol·L-1)
c(NO)/ (mol·L-1)
v/(mol·L-1·s-1)
1
0.006 0
0.001 0
7.9×10-7
2
0.006 0
0.002 0
3.2×10-6
3
0.006 0
0.004 0
1.3×10-5
4
0.003 0
0.004 0
6.4×10-6
5
0.001 5
0.004 0
3.2×10-6
利用上表数据可确定a=________(保留整数),b=________(保留整数),k=________(保留两位有效数字)。
2.T1温度时,在容积为2 L的恒容密闭容器中发生反应:2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH<0。实验测得:v正=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k正c2(NO)·c(O2),v逆=(NO2)消耗=k逆c2(NO2),k正、k逆为速率常数,只受温度影响。不同时刻测得容器中n(NO)、n(O2)如表:
时间/s
0
1
2
3
4
5
n(NO)/mol
0.20
0.10
0.08
0.07
0.