练案13-【成才之路】2020-2021学年高中新课程化学同步学习指导（人教版选修4）

▲ １９７ ▲ ▲ １９８ ▲ 练案[１０] 基础巩固 １. Ｃ　 Ａ 项ꎬΔＨ < ０(放热)的反应有的是非自发反应ꎻ Ｂ 项ꎬΔＳ 为负值( 熵减小) 的反应有的也能自发进 行ꎻＣ、Ｄ 项都是体系混乱度增大的过程ꎬ都属于熵 增加的过程ꎮ ２. Ｄ　 根据 ΔＨ—ＴΔＳꎬΔＳ 对化学反应方向的影响是 与温度相关联的ꎬ温度可以影响化学反应的方向ꎬ 严格地讲温度对反应的焓变和熵变都有影响ꎬ只是 在焓变与熵变随温度变化不大的范围内ꎬ可以假定 它们为常数ꎬ在一定情况下ꎬ温度可以对反应方向 起决定性作用ꎮ ３. Ｄ　 Ａ 项ꎬΔＨ > ０ꎬΔＳ > ０ꎬ要使 ΔＨ － ＴΔＳ < ０ꎬＴ 值应 较大ꎬ即在高温下才能自发进行ꎬ错误ꎻＢ 项ꎬΔＨ > ０ꎬΔＳ < ０ꎬΔＨ － ＴΔＳ > ０ꎬ任何温度下都不能自发进 行ꎬ错误ꎻＣ 项ꎬΔＨ < ０ꎬΔＳ > ０ꎬΔＨ － ＴΔＳ < ０ 一定成 立ꎬ任何温度下都能自发进行ꎬ错误ꎻＤ 项ꎬΔＨ < ０ꎬ ΔＳ < ０ꎬ要使 ΔＨ － ＴΔＳ < ０ꎬＴ 值应较小ꎬ即在低温下 才能自发进行ꎬ正确ꎮ ４. Ｄ　 根据图像可知ꎬ该反应是吸热反应ꎬΔＨ > ０ꎻ根 据反应方程式可知ꎬ该反应是熵增反应ꎬΔＳ > ０ꎬ故 应选 Ｄꎮ ５. Ｄ　 由题意知 ΔＨ ＝ ０ꎬΔＳ > ０ꎬ知该过程 ΔＨ － ＴΔＳ < ０ 是自发的ꎬ而逆过程 ΔＳ < ０ꎬΔＨ － ＴΔＳ > ０ꎬ不能自 发进行ꎬ所以 Ｄ 错ꎮ ６. Ｃ　 由热化学方程式并通过盖斯定律计算可知ꎬ １ ｍｏｌ石墨转化为 １ ｍｏｌ 金刚石吸收 １. ９ ｋＪ 的热量ꎮ 焓变只是影响化学反应自发性的因素之一ꎬ而不是 唯一因素ꎬ因而不能只依据反应的焓变来判断一个 反应能否自发进行ꎮ ７. Ｂ　 根据复合判据:ΔＧ ＝ ΔＨ － Ｔ􀅰ΔＳꎬＭ( ｓ) 􀪅􀪅 Ｘ(ｇ) ＋ Ｙ(ｓ)ꎬ固体分解生成气体ꎬ为熵增反应ꎬΔＨ > ０ 时ꎬ在高温下ꎬ能自发进行ꎬＡ 错误ꎻＷ ( ｓ) ＋ ｘＧ(ｇ)􀪅􀪅２Ｑ( ｇ) ΔＨ < ０ꎬ能自发进行ꎬ若熵增ꎬ任 何温度下都能自发进行ꎬ若熵减ꎬ在低温条件下能 自发进行ꎬ所以ꎬＧ 的计量数不确定ꎬｘ 等于 １、２ 或 ３ 时ꎬ都符合题意ꎬＢ 正确ꎻ４Ｘ( ｇ) ＋ ５Ｙ( ｇ) 􀪅􀪅４Ｗ (ｇ) ＋ ６Ｇ(ｇ)是熵增反应ꎬ当 ΔＨ > ０ 时ꎬ在高温下可 能自发进行ꎬＣ 错误ꎻ４Ｍ( ｓ) ＋ Ｎ( ｇ) ＋ ２Ｗ( ｌ) 􀪅􀪅 ４Ｑ(ｓ)为熵减反应ꎬ常温下能自发进行ꎬ说明该反应 一定是放热反应ꎬＤ 错误ꎮ ８. (１)放热　 减小　 低温　 (２) > 　 放热　 (３) 反应 能自发进行 解析:(１)反应 Ｉ 中恒压下温度升高ꎬα(Ａ)减小ꎬ即 升高温度平衡逆向移动ꎬ则正反应为放热反应ꎻ由 ｐ１ > ｐ２ 知ꎬ恒温时压强越大ꎬα(Ａ) 越大ꎬ即增大压 强平衡正向移动ꎬ说明正反应为气体分子数减小的 反应ꎻ放热、熵减的反应只能在低温下自发进行ꎮ (２)根据“ 先拐先平” 的原则判断ꎬ反应Ⅱ中 Ｔ１ > Ｔ２ ꎻ温度越高ꎬ平衡时 Ｃ 的物质的量越小ꎬ即升高温 度平衡逆向移动ꎬ则正反应为放热反应ꎮ (３) 反应 Ⅲ中在恒温下压强变化对 α(Ａ)没有影响ꎬ说明 ΔＳ ＝ ０ꎬ又 Ｔ１ > Ｔ２ ꎬ恒压下温度越高ꎬα(Ａ)越小ꎬ则 ΔＨ < ０ꎮ ΔＨ － ＴΔＳ < ０. 则反应能自发进行ꎮ 能力提升 １. Ｃ　 体系都有从有序自发转变为无序的倾向ꎬ此过 程为熵增加过程ꎬ故 Ｃ 错误ꎮ ２. Ｂ　 Ａ. 相同物质的量的同种物质在不同状态下的熵 值ꎬ固态最小ꎬ气态最大ꎬ所以 １ ｍｏｌ Ｈ２ Ｏ 在不同状 态时的熵值 Ｓ[ Ｈ２ Ｏ( ｓ)] < Ｓ[ Ｈ２ Ｏ( ｇ)]ꎬＡ 正确ꎻ Ｂ. 放热反应在一定的条件下可以自发进行ꎬ吸热反 应在一定的条件下也可以自发进行ꎬ有些吸热反应 在常温下就能自发进行ꎬ如八水合氢氧化钡与氯化 铵的反应ꎬＢ 不正确ꎻＣ. ＣａＣＯ３ ( ｓ) 􀜩􀜨􀜑 ＣａＯ( ｓ) ＋ ＣＯ２ (ｇ)　 ΔＨ > ０ 能否自发进行与温度有关ꎬ因为 其 ΔＳ > ０ꎬ其在高温下可以自发进行ꎬＢ 正确ꎻＤ. 常 温下ꎬ反应 Ｃ(ｓ) ＋ ＣＯ２ (ｇ)􀪅􀪅２ＣＯ(ｇ) 不能自发进 行ꎬ因为其 ΔＳ > ０ 具备自发进行的条件ꎬ若其 ΔＨ < ０ꎬ在常温下一定能自发进行ꎬ所以该反应的 ΔＨ > ０ꎬＤ 正确ꎮ ３. Ｄ　 焓判据和熵判据都不全面ꎬ应采用复合判据 ΔＧ ＝ ΔＨ － ＴΔＳꎬ对于 ＣａＣＯ３ 分解的反应是一个 ΔＨ > ０ 而 ΔＳ > ０ 的反应ꎬ所以只有在较高温度下ꎬΔＧ ＝ ΔＨ － ＴΔＳ < ０ 反应自发进行ꎮ ４. Ａ　 当 Ｔ 不变时ꎬ压强越大ꎬＣ％ 越低ꎬ说明