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第5课时 高考题中常涉及的金属及其性质
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拓展一 变价金属及其化合物性质与应用
一、含铁、钴、镍元素的物质性质比较
Fe(Ⅲ)、Co(Ⅲ)、
Ni(Ⅲ)性质差异
Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、
Ni(Ⅱ)性质差异
氧
化
物
氧化钴与氧化镍在酸性溶液中显示出强氧化性:Co2O3+6HCl2CoCl2+Cl2↑+3H2O
Ni2O3+6HCl2NiCl2+Cl2↑+3H2O
但氧化铁与酸只发生复分解反应
氢
氧
化
物
还
原
性
还原性的变化规律:
Fe(OH)2>Co(OH)2>Ni(OH)2
①Fe(OH)2在空气中极易被氧化成Fe(OH)3
②Co(OH)2在空气中被O2氧化的速度较慢;可以被强氧化剂(H2O2)迅速氧化
③Ni(OH)2在空气中不易被氧化,只有在更强的氧化剂条件下才会氧化生成Ni(OH)3
氢
氧
化
物
铁的氢氧化物只与酸发生酸碱中和反应:
Fe(OH)3+3H+Fe3++3H2O
镍、钴的氢氧化物与还原性酸发生氧化还原反应:
2Co(OH)3+6H++2Cl-2Co2++Cl2↑+6H2O、
2Ni(OH)3+6H++2Cl-2Ni2++Cl2↑+6H2O
氢
氧
化
物
铁的氢氧化物只与酸发生酸碱中和反应:
Fe(OH)3+3H+Fe3++3H2O
镍、钴的氢氧化物与还原性酸发生氧化还原反应:
2Co(OH)3+6H++2Cl-2Co2++Cl2↑+6H2O、
2Ni(OH)3+6H++2Cl-2Ni2++Cl2↑+6H2O
离
子
存
在
状
态
Co(Ⅲ)、Ni(Ⅲ)仅能存在于固态物质或配合物中,在水溶液中会发生如下反应(镍同):
4Co3++2H2O4Co2++4H++O2↑
Fe3+在酸性溶液中可以稳定存在
与
氨
水
反
应
①Fe(OH)2
Fe(OH)3
②Co(OH)2[Co(NH3)6]2+
③Ni(OH)2[Ni(NH3)6]2+
借此反应,可以使三种离子分离
结
论
与
解
释
①由于Fe(OH)2的稳定性弱于Co(OH)2、Ni(OH)2,故三者的还原性存在规律:Fe(OH)2>Co(OH)2>Ni(OH)2,因此三者与氧化剂和氨水反应的条件与产物也不同
②由于铁、钴、镍的核电荷数依次增大,故对电子的吸引能力依次增强,所以正三价的氧化性呈现如下规律:Fe(Ⅲ)<Co(Ⅲ)<Ni(Ⅲ)
二、钒、铬、锰单质及其化合物性质
1.钒(V)及其化合物
(1)钒单质的性质:银白色金属,熔点高,有延展性,质地坚硬,无磁性。具有耐酸性,在空气中不被氧化,可溶于氢氟酸、硝酸和王水。
(2)钒的氧化物
钒能分别以+2、+3、+4、+5价与氧结合,形成四种氧化物,一氧化钒,三氧化二钒,二氧化钒,五氧化二钒。
(3)钒盐
钒盐包括V4+、
(偏钒酸盐)、
(正钒酸盐)形成的盐,包括:偏钒酸铵、偏钒酸钠、偏钒酸钾、正钒酸钠、焦钒酸钠;四价盐:硫酸氧钒、草酸氧钒。不同价态的钒离子有不同的颜色:(VO2)+颜色为浅黄色或深绿色,(VO)2+为蓝色,V3+为绿色,V2+为紫色。
2.铬(Cr)及其化合物
(1)铬单质的性质:铬是银白色的金属,难熔(熔点1 800 ℃),铬是最硬的金属,铬的化学性质很稳定,在常温下,放在空气中或浸在水里,不会生锈。
(2)重要化合物
①Cr2O3
性质:绿色颜料,俗称“铬绿”,它是一种两性氧化物,能与酸或浓碱溶液反应。
②K2Cr2O7(重铬酸钾)
性质:橙红色晶体,具有强氧化性,与盐酸反应(加热)制备氯气,K2Cr2O7还可以用来检测司机酒驾。在分析化学中,可以用K2Cr2O7来测定铁的含量。
3.锰(Mn)及其化合物
(1)锰单质的性质:银白色金属,硬而脆,熔沸点高;在空气中易氧化生成褐色氧化物覆盖层,燃烧时生成四氧化三锰;溶于稀盐酸、稀硫酸生成二价锰盐。
(2)锰的化合物
①二氧化锰
黑色结晶体或无定形粉末。熔点390 ℃,不溶于水和硝酸,与苛性碱和氧化剂共熔,放出二氧化碳而生成高锰酸盐,在535 ℃分解成三氧化二锰和氧气,是强氧化剂。
②高锰酸钾:又名灰锰氧
性质:紫色的结晶固体,溶于水、碱液,微溶于甲醇、丙酮、硫酸。具有强氧化性,在生活、医疗上广泛用作杀菌消毒剂,在实验室中和工业上常用作氧化剂,作氧化剂时其还原产物因介质的酸碱性而不同。
1.(2019·全国Ⅲ卷)高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿(还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制备,工艺如图所示。回答下列问题:
相关金属离子[c0(Mn+)=0.1 mol·L-1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:
金属离子
Mn2+
Fe2+
Fe3+
Al3+
Mg2+
Zn2+