内容正文:
2020高中物理竞赛
热学A
(三)熵增加原理
绝热过程中的熵变
理想气体在准静态(可逆)绝热过程中的熵变
理想气体在自由膨胀过程(不可逆)中的熵变
理想气体由初态 i 自由膨胀到末态 f,
n > 1: 膨胀比
由理想气体的熵公式知,
或
由此知,不论以什么状态参量表示熵,在自由膨胀过程中理想气体的熵变都是
热传递过程中熵变
如图,物体(TA) 与热库(TB)接触,在等压条件下吸收热量 Q=Cp(TB—TA),达到温度TB,由于物体与热库组
成的系统是独立的,则该过程为绝热过程。在该过程中
则
因为
即
那么,无论TB > TA ,或是 TA > TB,都有
所以
扩散过程中的熵变
多种气体经扩散而混合引起的熵变为
摩尔分数
相变过程中的熵变
熔解过程,温度保持
吸热
同理可证,对所有相变过程都有
一般情况
如图示,系统从初态 i 到末态 f 可以有各种不同路径,设 p-V 图上的 L 是讨论的过程(可逆、不可逆均可),再选另一连接 i 和 f 的可逆路径 L0, 则 L 和 L0 的逆路径构成一个循环,由克劳修斯不等式知
即
那么, 的过程中的熵变为
因为路径 L 任意, 可正可负,所以
对绝热过程则有
所以,对任意绝热过程
实例计算和一般计算都表明,在绝热过程中
熵增加原理
热力学系统从一个平衡态经绝热过程到达另一个平衡态时, 它的熵永不减少。如果过程是可逆的,则其熵不变;如果过程是不可逆的,则其熵增加。
克劳修斯不等式的另一种表述
代入热力学第一定律,则有
判断绝热过程是否可逆。实际计算熵变,
若 则该绝热过程不可逆;
若 则该绝热过程可逆。
讨论
熵增加原理仅对绝热过程成立,对其他过程不成立。
熵增加原理仅适用于封闭的孤立系统。
熵定理: 态函数熵的存在性、熵增加原理和热力学温标的引进统称为熵定理。
孤立系统中绝热过程进行方向的判据:
孤立系统热平衡的判据:熵取得极大值, 即
严格地,在内能和体积不变的条件下,对于一切可能的变动来说,平衡态的熵最大,此时
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