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2020高中物理竞赛
热学A
范德瓦尔斯方程
(van de Waals, 1873年博士论文)
范德瓦尔斯方程是理想气体向真实气体的推广。对理想气体作了两点修正。
1、理想气体没有体积, 真实气体要占据一定体积, 修正:
2、理想气体不考虑分子间作用力。考虑分子间作用力(主要是吸引力)就要引入内压力。
内压力正比于碰撞器壁的粒子数,正比于总粒子数。
对摩尔质量为 n 的方程
范德瓦尔斯方程等温线
特点:(1) 出现气-液相变;(2)出现临界点;(3)可以从临界点的测量得到 a, b。
临界点有:
解得:
带入范氏方程:
测量范氏方程系数:
其他展开方式
维利展开 (Virial expansion)
卡末林—昂奈斯公式 (Kamerlinggh-Onnes)
一些常见气体的a、b值如下:
He a=0.0341 atm (L mol-1)2, b=0.0234 L mol-1
H2 a=0.247 atm (L mol-1)2, b=0.0256 L mol-1
N2 a=1.361 atm (L mol-1)2, b=0.0385 L mol-1
CO2 a=3.643 atm (L mol-1)2, b=0.0427 L mol-1
H2O a=5.507 atm (L mol-1)2, b=0.0304 L mol-1
L=dm3 = 10-3 m3, 1 atm = 1.013 x 105 N/m2
五、状态方程的一般形式
1、一些实例
(1) 气体{p, V, T},
近似
(2) 表面{,A, T},
(3) 细丝{F, L, T}, 其中