内容正文:
第四节 化学反应进行的方向
未涂防锈漆的钢制器件会生锈,香水会扩散到空气中等,这些都是不需要借助外力就可以自发进行的过程;用水泵把水从低水位抽到高水位,高温高压下可以使石墨转化为金刚石等,这些都是需要外界对体系施加某种作用才能实现的过程。化学反应中为什么有些不需要借助外力就能够自发进行,而有些反应或过程需要在特定条件下才能进行呢?这就是化学反应进行的方向问题。你知道如何判断化学反应能否自发进行和化学反应进行的方向吗?
焓变(ΔH)的含义及表示方法?[来源:Zxxk.Com]
提示:(1)定义式:ΔH=H(生成物)-H(反应物)
(2)单位:kJ/mol
(3)符号:吸收能量ΔH为“+”,放出能量ΔH为“-”。
(4)表示方法:常用热化学方程式表示物质变化与焓变的关系。
知识目标
1.了解反应自发性的含义。
2.了解熵的基本含义及熵增原理。
3.了解能量判据和熵判据的基本内容。
能力目标
能利用焓判据和熵判据判断一些反应能否自发进行。
重点难点
1.焓判据和熵判据。
2.综合利用焓判据和熵判据判断一些反应能否自发进行。
一、自发过程和自发反应
有关化学反应进行的 方向 、 快慢 和 限度 是化学反应原理的三个重要组成部分。科学家根据体系存在着力图使自身能量趋于 “最低” 和由 “有序” 变为 “无序” 的自然现象,提出了互相关联的 焓 判据和 熵 判据,为最终解决上述问题提供了必要的依据。
1.自发过程
(1)含义:在一定条件下, 不用借助于外力 就可以自动进行的过程。
(2)特点:①体系趋向于从 高能 状态转变为 低能 状态(体系对外部 做功 或者 释放 能量)。
②在密闭条件下,体系有从 有序 自发转变为 无序 的倾向,即 熵增 原理。
2.自发反应
在给定的一组条件下,可以 自发 地进行到显著程度的化学反应。
二、化学反应进行方向的判据
1.焓判据
放热反应过程中体系能量 降低 ,具有自发进行的倾向,因此可用 焓变 来判断反应进行的方向。
2.熵判据
(1)熵:在密闭条件下,体系有从 有序 自发地转变为 无序 的倾向。因为与有序体系相比, 无序 体系“更加稳定”,可以采取更多的存在方式。科学家用 熵 (符号为 S )来量度这种混乱(或无序)的程度。
(2)熵增原理
在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵 增加 ,即熵变(符号ΔS) 大于 零。
(3)熵值大小的比较
同一种物质不同状态时熵值大小为S(g) > S(l) > S(s)。
(4)熵判据
体系有自发地向混乱度 增加 (即 ΔS>0 )的方向转变的倾向,因此可用 熵增 来判断反应进行的方向。
3.复合判据
过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程 是否一定发生 和过程 发生的速率 ,若允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。综合考虑 焓判据 和 熵判据 的复合判据,将更适合于所有的过程,只根据一个方面来判断反应进行的方向是不全面的。
1.自发反应一定能发生反应,而非自发反应一定不能发生反应吗?这句话对吗?说明理由。
提示:不对。某些自发反应需在一定条件下才能自动进行,非自发反应具备了一定条件也能发生。如甲烷燃烧是自发反应,但需点燃或加热才能反应;石灰石分解为氧化钙和二氧化碳为非自发反应,在高温下可以发生。
2.固体硝酸铵、氢氧化钠、氯化钠和蔗糖都能溶于水,它们溶解的过程与焓变有关吗?是什么因素决定它们的溶解过程能自发进行?
提示:固体硝酸铵溶解吸热,氢氧化钠溶解放热,氯化钠和蔗糖溶解过程焓变几乎为零。四种物质的溶解过程都是自发的。显然热效应不是这些过程自发的决定因素。它们溶解过程是固体分子或离子进入溶液,混乱度增大。
[要点一] 化学反应方向与焓变、熵变的关系
1.化学反应的方向与焓变的关系
(1)多数能自发进行的化学反应是放热反应
例如:在常温、常压下,氢氧化亚铁被氧化为氢氧化铁的反应是自发的,反应放热:4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)===4Fe(OH)3(s) ΔH(298 K)=-444.3 kJ/mol。
(2)有些吸热反应也能自发进行
例如:NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)===CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) ΔH(298 K)=+37.30 kJ/mol。
(3)有一些吸热反应在室温条件下不能自发进行,但在较高温度下则能自发进行。
例如:在室温下和较高温度下均为吸热过程的CaCO3的分解反应。
CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)
ΔH(298 K)=+178.2 kJ/mol
ΔH(1 200 K)=+176.5 kJ/mol
(4)自发反应与焓变的关系
多数自发进行的化学反应是放热反应,但也有很多吸热反应能自发进行,因此,反应焓变是与反应进行