内容正文:
第四节 化学反应进行的方向
目标与素养:1.了解反应的自发性和熵的定义及应用。(宏观辨识)2.初步了解焓变和熵变对化学反应方向的影响,能用焓变和熵变说明化学反应进行的方向。(变化观念与模型认知)
一、自发过程和自发反应
1.自发过程
(1)含义:在一定条件下,不用借助于外力就可以自发进行的过程。
(2)特点:体系趋向于从高能状态转变为低能状态。在密闭条件下,体系有从有序自发转变为无序的倾向。
2.自发反应:在给定条件下,可以自发地进行到显著程度的化学反应。
二、化学反应进行方向的判据
1.焓判据
放热反应过程中体系能量降低,具有自发进行的倾向,因此可用焓变来判断反应进行的方向。
2.熵判据
(1)熵
用来量度体系混乱程度的物理量。熵值越大,混乱程度越大。符号为S。
(2)熵增原理
在与外界隔绝的体系中,自发过程将导致体系的熵增,即熵变(符号ΔS)>零。
(3)熵判据
体系有自发地向混乱度增加(即熵增)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反应进行的方向。
2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH>0能自发进行的依据是什么?
[答案] 该反应是熵增过程。
微点拨:并不是自发反应一定能发生,非自发反应一定不能发生。自发反应和非自发反应是指该反应过程是否有自发进行的倾向,而这个过程是否一定会发生则不能确定。例如:碳的燃烧是一个自发反应,但需要借助外界条件“点燃”,反应才能发生。
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)自发反应是自发过程的一种,自发过程不用借助于外力就能自发进行。
( )
(2)反应进行的方向与ΔH、ΔS有关。 ( )
(3)ΔH>0,ΔS>0的反应在任何条件下均自发进行。 ( )
(4)NH4Cl(s)===NH3(g)+HCl(g)的ΔS>0。 ( )
[答案] (1)√ (2)√ (3)× (4)√
2.一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),如图表示该反应过程中能量(单位为kJ·mol-1)的变化:
关于该反应的下列说法中,正确的是( )
A.ΔH>0,ΔS>0 B.ΔH>0,ΔS<0
C.ΔH<0,ΔS<0 D.ΔH<0,ΔS>0
[答案] C
化学反应方向的判断
1.反应方向的三个判据
(1)焓判据:放热过程中体系能量降低,ΔH<0,反应具有自发进行的倾向。
(2)熵判据:在密闭条件下,体系有自发地向混乱度增加(ΔS>0)的方向转变的倾向。
(3)自由能判据(复合判据):体系有自发地向ΔG=ΔH-TΔS<0的方向进行的倾向。
2.熵增的过程与反应
(1)三态变化:slg。
(2)A(s)+B(g)===2C(g)的ΔS>0。
(3)A(g)+B(g)===2C(g)+D(g)的ΔS>0。
模型认知:反应方向综合判断的模型
1.下列说法不正确的是( )
A.焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素,放热反应具有自发进行的倾向
B.在同一条件下物质有不同的熵值,其体系的混乱程度越大,熵值越大
C.自发反应是指不需要条件就能发生的反应
D.一个反应能否自发进行与焓变和熵变的共同影响有关
C [ΔH-TΔS<0反应能自发进行,一个反应能否自发进行与焓变和熵变的共同影响有关,焓变是一个与反应能否自发进行有关的一个因素,放热反应具有自发进行的倾向,但不一定自发,A、D正确;根据熵增原理,体系的混乱程度越大,熵值越大,B正确;自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生,C错误。]
2.某化学反应的ΔH=-122 kJ·mol-1,ΔS=-431 J·mol-1·K-1,则以下关于此反应的自发性描述中正确的是( )
A.在任何温度下都能自发进行
B.仅在低温下能自发进行
C.仅在高温下能自发进行
D.在任何温度下都不能自发进行
B [ΔH<0,ΔS<0时低温有利于自发进行。]
3.“熵”表示体系的混乱度,它的符号是“S”。下列变化中,ΔS<0的是( )
A.3Fe(s)+4H2O(g)===Fe3O4(s)+4H2(g)
B.2NO2(g)===N2O4(l)
C.2IBr(l)===I2(s)+Br2(g)
D.(NH4)2CO3(s)===2NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)
B [气态转变为液态时ΔS<0。]
1一般来说,如果一个过程是自发的,则其逆过程往往是非自发的。
2自发反应和非自发反应是可能相互转化的,某一条件下的自发反应可能在另一条件下就是非自发反应,如2NOg+O2g===2NO2g是常温下的自发反应,而在高温条件下其逆反应是自发反应。
3过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生以及过程发生的速率,如涂有防锈漆和未涂有防锈漆的铜制品器件,它们发生腐蚀过程的自发性是相同