内容正文:
第二章 化学反应速率和化学平衡 讲义
第四节 化学反应进行的方向
一 自发过程和自发反应
1.自发过程:在一定条件下不需要外力作用就能自发进行的过程,如在室温下,冰块会融化;铁器暴露在潮湿的空气中会生锈;甲烷和氧气的混合气体遇明火就燃烧,这些过程都是自发的,其逆过程就是非自发的
2.自发反应:在给定的一组条件下,一个反应能自发地进行到显著程度,即可称为自发反应
说明:
①自发过程有明确的方向性,具有做功的本领,要逆转必须借助外界做功
②非自发过程要想发生,则必须对其做功,如利用水泵可使水从低处流向高处,通电能使水分解生成氢气和氧气
③在讨论过程的方向时,指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。如水泵可以把水从低水位升至高水位;用高温可使石灰石分解。实现后者的先决条件是要向体系中输入能量,该过程的本质仍然是非自发性的
④反应的自发性也受外界条件的影响。如常温下石灰石分解生成生石灰和二氧化碳是非自发性的,但在1273K时,这一反应就是自发的反应
二 判断化学反应方向的依据
(一)焓变
1.焓:为一状态函数,即物质系统内部的能变总和,用H表示
说明:对于化学反应,体系趋向于从高能状态转变为低能状态,这时体系会对外做功或者释放热量,即∆H<0,因此,反应的焓变是制约化学反应是否自发进行的因素之一
2.焓(∆H)判据:放热反应过程中体系能量降低,因此具有自发进行的倾向
相关规律:
(1)对于密闭体系,在恒压和不做其他功的情况下发生变化,吸收或放出的热量等于体系的焓的变化
(2)大量实验事实证明:多数能自发进行的化学反应是放热的,如甲烷的燃烧、氢气的燃烧、铁的生锈等,在常温、常压下,氢氧化亚铁氧化为氢氧化铁的反应是自发的,反应放热
(3)有不少吸热反应也能自发进行,如:
NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq) === CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l);∆H=+37.3 kJ/mol
N2O5(g) === 4NO2(g)+O2(g);∆H=+56.7 kJ/mol
(NH4)2CO3(s) === NH4HCO3(s) +NH3(g);∆H=+74.9 kJ/mol
(4)焓判据是一个与反应能否自发进行有关的因素,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素
【同步训练】
1.实验证明,多数能自发进行的反应都是