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笔记十二 原电池和电解池知识总结笔记
第一节 原电池
1.原电池的形成条件
从能量转化角度看,原电池是将化学能转化为电能的装置;从化学反应角度看,原电池的原理是
氧化还原反应中的还原剂失去的电子经导线传递给氧化剂,使氧化还原反应分别在两个电极上进行。
原电池的构成条件有三个:
(1)电极材料由两种金属活动性不同的金属或由金属与其他导电的材料(非金属或某些氧化物
等)组成。
(2)两电极必须浸泡在电解质溶液中。
(3)两电极之间有导线连接,形成闭合回路。
形成前提:总反应为自发的氧化还原反应
电极的构成:
a.活泼性不同的金属—锌铜原电池,锌作负极,铜作正极;
b.金属和非金属(非金属必须能导电)—锌锰干电池,锌作负极,石墨作正极;
c.金属与化合物—铅蓄电池,铅板作负极,二氧化铅作正极;
d.惰性电极—氢氧燃料电池,电极均为铂。
电解液的选择:电解液一般要能与负极材料发生自发的氧化还原反应。
原电池正负极判断:
负极发生氧化反应,失去电子;正极发生还原反应,得到电子。
电子由负极流向正极,电流由正极流向负极。 溶液中,阳离子移向正极,阴离子移向负极
2.电极反应方程式的书写
负极:活泼金属失电子,看阳离子能否在电解液中大量存在。如果金属阳离子不能与电解液中的
离子共存,则进行进一步的反应。例:甲烷燃料电池中,电解液为 KOH,负极甲烷失 8 个电子生成 C
O2和 H2O,但 CO2不能与 OH
-共存,要进一步反应生成碳酸根。
正极:①当负极材料能与电解液直接反应时,溶液中的阳离子得电子。例:锌铜原电池中,电解
液为 HCl,正极 H+得电子生成 H2。②当负极材料不能与电解液反应时,溶解在电解液中的 O2得电子。
如果电解液呈酸性,O2+4e
-+4H+=2H2O;如果电解液呈中性或碱性,O2+4e
-+2H2O==4OH
-。
特殊情况:
①Mg-Al-NaOH,Al 作负极 负极:Al-3e-+4OH-==AlO2-+2H2O; 正极:2H2O+2e
-==H2↑+2OH
-
②Cu-Al-HNO3,Cu 作负极
注意:Fe 作负极时,氧化产物是 Fe2+而不可能是 Fe3+;肼(N2H4)和 NH3的电池反应产物是 H2O 和 N2
无论是总反应,还是电极反应,都必须满足电子守恒、电荷守恒、质量守恒。
pH 变化规律
电极周围:消耗 OH-(H+),则电极周围溶液的 pH 减小(增大);反应生成 OH-(H+),则电极周围溶液
的 pH 增大(减小)。
溶液:若总反应的结果是消耗 OH-(H+),则溶液的 pH 减小(增大);若总反应的结果是生成 OH-(H+),
则溶液的 pH 增大(减小);若总反应消耗和生成 OH-(H+)的物质的量相等,则溶液的 pH 由溶液的酸
碱性决定,溶液呈碱性则 pH 增大,溶液呈酸性则 pH 减小,溶液呈中性则 pH 不变。
3.原电池表示方法
原电池的组成用图示表达,未免过于麻烦。为书写简便,原电池的装置常用方便而科学的符号来
表示。其写法习惯上遵循如下几点规定:
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1. 一般把负极(如 Zn 棒与 Zn2+离子溶液)写在电池符号表示式的左边,正极(如 Cu 棒与 Cu2+
离子溶液)写在电池符号表示式的右边。
2. 以化学式表示电池中各物质的组成,溶液要标上活度或浓度(mol/L),若为气体物质应注明
其分压(Pa),还应标明当时的温度。如不写出,则温度为 298.15K,气体分压为 101.325kPa,溶液浓度
为 1mol/L。
3. 以符号“∣”表示不同物相之间的接界,用“‖”表示盐桥。同一相中的不同物质之间用“,”
隔开。
4. 非金属或气体不导电,因此非金属元素在不同氧化值时构成的氧化还原电对作半电池时,需
外加惰性导体(如铂或石墨等)做电极导体。其中,惰性导体不参与电极反应,只起导电(输送或接
送电子)的作用,故称为“惰性”电极。
按上述规定,Cu-Zn 原电池可用如下电池符号表示:
(-)Zn(s)∣Zn2+ (C)‖Cu2+ (C)∣ Cu(s) (+)
理论上,任何氧化还原反应都可以设计成原电池,例如反应:
Cl2+ 2I
- ═ 2Cl- +I2
此反应可分解为两个半电池反应:
负极:2I- ═ I2+ 2e
- (氧化反应) 正极:Cl2+2e
-═ 2Cl- (还原反应)
第二节 两类原电池
1.吸氧腐蚀
1.吸氧腐蚀:金属在酸性很弱或中性溶液里,空气里的氧气溶解于金属表面水膜中而发生的电化腐
蚀,叫吸氧腐蚀.
例如:钢铁在接近中性的潮湿的空气中腐蚀属于吸氧腐蚀,其电极反应如下:
负极(Fe):2Fe - 4e- = 2Fe2+
正极(C):2H2O + O2 + 4e = 4OH
-
总式:2Fe+O2+2H2O==2