内容正文:
第四节 化学反应进行的方向
1.了解放热反应的自发性和某些吸热反应的自发性。
2.通过“有序”和“无序”的对比,理解熵的概念。
3.初步了解焓变和熵变对化学反应的方向的影响,能用焓变和熵变说明化学反应的方向。
[对应学生用书P38]
知识点一 自发过程与自发反应
1.
2.自发反应
在给定条件下,可以自发地进行到显著程度的化学反应。
[做一做]
有下列化学反应:①白磷自燃、②氯化氢分解、③煤燃烧、④钠与水反应、⑤酸碱中和反应,其中属于能自发进行的化学反应(简称自发反应)的是__________,属于放热反应的是____________。
提示 ①④⑤ ①③④⑤
知识点二 化学反应进行方向的判据
1.化学反应进行的方向与焓变的关系
(1)分析下列反应进行的方向与ΔH之间的关系:
①2Na(s)+2H2O(l)===2NaOH(aq)+H2(g),该反应是放热反应,ΔH<0,常温下能自发进行。
②NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)===CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) ΔH>0,该反应在常温下能自发进行。
(2)自发反应与焓变的关系
多数自发进行的化学反应是放热反应,但也有很多吸热反应能自发进行,因此,反应焓变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。
2.化学反应进行的方向与熵变的关系
(1)熵
①体系倾向 (密闭容器):[来源:学科网ZXXK]
②含义:科学家用熵(符号为S)来量度这种混乱(或无序)的程度。
③特点:同一种物质不同状态时熵值大小为S(g)>S(l)>S(s)。
(2)熵增原理[来源:学,科,网Z,X,X,K]
在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,即熵变(符号ΔS)大于零。
(3)熵判据
体系有自发地向混乱度增加(即熵增)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反应进行的方向。
(4)反应熵变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。如:2Al(s)+Fe2O3(s)===Al2O3(s)+2Fe(s) ΔS=-39.35 J·mol-1·K-1,上述反应为熵减少的反应,但在一定条件下,该反应也能自发进行。说明“熵判据”也具有一定的局限性。
3.复合判据
在温度、压强一定的条件下,自发反应总是向ΔG=ΔH-TΔS<0的方向进行,直到达平衡状态。
(1)ΔH-TΔS<0 反应能自发进行
(2)ΔH-TΔS=0 反应达到平衡状态
(3)ΔH-TΔS>0 反应不能自发进行
1.放热反应是否都能自发进行?吸热反应是否都不能自发进行?
提示 多数能自发进行的化学反应是放热反应,但有些吸热反应也能自发进行。如NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)===CH3COONH4(aq)+CO2(g)+H2O(l) ΔH=+37.30 kJ/mol能自发进行。
2.熵增的反应是否都能自发进行?熵减的反应是否都不能自发进行?
提示 多数能自发进行的化学反应是熵增的反应,但有些熵减的反应也能自发进行。
化学反应进行的方向与自由能变化的关系
1.对反应进行方向的讨论
类型
ΔH
ΔS[来源:Z。xx。k.Com]
反应的自发性
1
<0
>0
ΔG<0,反应一定能自发进行
2
>0
<0
ΔG>0,反应一定不能自发进行
3
<0
<0
反应能否自发进行与温度有关,一般低温时焓变影响为主,故低温自发
4
>0
>0
反应能否自发进行与温度有关,一般高温时熵变影响为主,故较高温度自发
2.反应的自发性只能判断方向性,反应能否实现,还要看具体的反应条件。
角度一 熵增或熵减的判断
判断下列各变化过程是熵增加还是熵减小。
(1)NH4NO3爆炸:2NH4NO3(s) 2N2(g)+4H2O(g)+O2(g)( )
(2)水煤气转化:CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)。( )
(3)臭氧的生成:3O2(g)===2O3(g)。( )
A.熵增大 B.熵减小[来源:Zxxk.Com]
C.不变 D.熵变很小[来源:Z.xx.k.Com]
解析 (1)NH4NO3的爆炸反应是气态物质的物质的量增大的化学反应:(2+4+1)-0>0,因此该过程是熵增加的过程。(2)水煤气转化反应,气态物质的物质的量在反应前后未发生变化:(1+1)-(1+1)=0,估计该过程的熵变很小。(3)生成臭氧后,气态物质的物质的量减小:2-3<0,因此该过程是熵减小的过程。
答案 (1)A (2)D (3)B
常见熵增过程或反应
(1)常见的熵增过程:固体的溶解,气体的扩散,水的汽化过程等。
(2)常见的熵增加的反应:产生气体的反应,气体物质的量增大的反应。
角度二 化学反应进行方向的判断