辽宁省名校联盟,2026-2027学年高三上学期11月期中考试 化学试题
|
3份
|
24页
|
380人阅读
|
6人下载
内容正文:
高三
·化学·
叁考专答案及解折
一、选择题
项错误;镁具有较强还原性,能够在N2中燃烧生成
1.C【解析】G是31号元素,在周期表中位于第四周期
MgN:3Mg十N,点燃Mg,N2,可通过一步反应实现转
ⅢA族,A项错误;硅-28单晶硅用于生产硅芯片,而光
化,D项正确。
导纤维的成分为二氧化硅,B项错误;玄武岩纤维以天
6.A【解析】铁氰化钾中的Fe3+以稳定的[Fe(CN)s]3
然玄武岩为原料,在高温熔融后,通过合金拉丝漏板高
形式存在。加入SCN后未出现血红色,表明在该实验
速拉制而成,其主要化学成分包括二氧化硅、氧化铝等
条件下SCN-难以取代CN厂,CN厂与Fe3+的配位能力
氧化物,可耐受月表极端高、低温和宇宙辐射,C项正
确;碳纤维是由有机纤维经处理得到的无机高分子材
更强,A项正确;反应2Cu,0十Cu,s高温6Cu十S0,忄是
料,不属于有机高分子材料,D项错误。
火法炼铜过程中生成单质铜的重要反应,Cu2O中Cu由
2.B【解析】实验室可利用较浓硫酸与亚硫酸钠反应制
十1价降为0价,Cu2O被还原,作氧化剂,B项错误;点
备SO2,该反应为非氧化还原反应,硫酸体现出酸性,A
项正确;d为SO2,e为H2SO4,将d转化为e时存在多
燃的镁能与C0,反应:2Mg+CO,点燃
2MgO+C,因
此镁粉着火不能用二氧化碳灭火器灭火,C项错误;冰
种转化路径,如加入H2O2、先氧化后水化或先水化后氧
晶石的主要成分为Na3AlF:,不是CaF2;冰晶石可降低
化等,B项错误;b→c→d→f→c的转化路径可以为:N2
Al2O3的熔化温度,D项错误。
ONOONO,H9HNO,CNO,C项正确;d可以7.D【解析】FeS中阴离子为过硫离子S号,1mol FeS,
是CO2,g可以是碳酸钙等碳酸盐,受热分解可生成
中仅含1mol阴离子,阴离子数目为NA,A项错误;标
CO2,D项正确。
准状况下As2O3为固体,非气态,不能用22.4L/mol计
3.B【解析】该有机物含有五种官能团,分别为酰胺基、
算其物质的量,B项错误;HgS是极难溶于水的硫化物,
醚键、氨基(三级胺)、碳溴键、碳氟键,A项错误;该有机
其溶度积极小,因此该溶液中Hg+的数目远小于
0.1Na,C项错误;32.25g黄铜中含0.25 mol Cu和
0.25 mol Zn,二者完全被氧化为Cu2+和Zn2+,总共失
物只有一个手性碳原于
B
项正确;该有
去1mol电子,转移电子数为Na,D项正确。
8.C【解析】铁在加热条件下与水蒸气反应生成FeO:
机物分子式为C,H4O2N2FBr,C项错误;该有机物能
3e+十4H,O(g商温Fe,0,十4H,A项错误:电离平衡
发生氧化、水解、中和(三级胺性质)反应,不能发生消去
常数:K1(H2CO3)>K.(HClO)>K2(H2CO3),Cl2与
反应,D项错误。
水反应生成的HClO与NaHCO,不反应,正确的离子
4.C【解析】熟苹果会释放乙烯(C2H4),乙烯是植物催
方程式为C2+HCO一CI+HCIO+CO2,B项错
熟剂,可催熟香蕉,A项正确;维生素C具有还原性,可
误;Ag被O2氧化的Ag(I)能与S2O形成稳定的配
防止补铁剂中的Fe+被氧化,B项正确;石炭酸是苯酚,
合物,C项正确:生成的Ag+会与C1结合生成AgCI沉
具有腐蚀性和毒性,会损伤人体皮肤、黏膜,不能用于伤
淀,该式漏掉AgC1和水的生成,正确离子方程式为
口消毒,C项错误;真丝织物灼烧时有烧焦羽毛气味,人
[Ag(NH3)2]++OH+CI+3H+—AgCI↓+
造纤维织物灼烧时没有,D项正确。
2NH时十H2O,D项错误。
5.D【解析】铝在常温浓硝酸中钝化,A,O不能溶于浓9.B【解析】检验氨气应该用湿润的pH试纸,A项错误;
硝酸,A项错误;Fe3+具有氧化性,能将Cu氧化,自身还
铜丝和稀硝酸反应生成硝酸铜、NO和水,O难溶于
原为Fe2+:2FeCl+Cu一2FeCl2+CuCL2,离子方程式
水,U形管左侧与大气隔绝,即NO存在于无氧环境中,
为2Fe3++Cu一2Fe2+十Cu+。加入足量铜粉可实现
B项正确;金属钠与水反应剧烈,不能在试管中进行,应
FeCl到FeCl2的一步转化,过滤除去未反应的铜。但
在烧杯中进行,且烧杯不能盛满水,C项错误;氢气可在
滤液含铜离子得不到纯净FeCl2,B项错误;SiO2是酸性
氯气中燃烧,而不是氯气能在氢气中燃烧,应将点燃的
氧化物,但不能与水直接反应生成H2SiO3。因此,常温
氢气伸入盛有氯气的集气瓶中,D项错误。
下向SiO2中加人水,不能实现题目指定的一步转化,C10.D【解析】甲醛中C一O双键的π键由p轨道“肩并
·1·
·化学·
参考答案及解析
留碱性环境(如NH或OH厂),溴水在碱性条件下可
肩”重叠形成,电子云轮廓图
,A项正
能与NH3或OH反应褪色,而非双键加成,无法确定
CH2一CHCHO存在碳碳双键,A项正确;将少量脱脂
确;基态O原子价层电子的轨道表示式为
棉放入干净的试管中,加入几滴蒸馏水和浓硫酸,搅成
2s
2p
州州个个,B项正确:水是弱电解质,存在自偶电
糊状,小火微热,纤维素水解,加入NaOH至碱性后滴
入CuSO4溶液,生成新制氢氧化铜悬浊液,加热后出
离,电离方程式书写正确,C项正确;HOCH2CN有两
现砖红色沉淀,说明纤维发生水解且生成还原性糖(葡
种碳原子,以单键形成的碳原子,是sp杂化类型,C
萄糖),B项正确;没变质的阿司匹林接触FeCL溶液中
和N之间形成三键,此碳原子是sp杂化,D项错误。
的水也会水解生成水杨酸(含酚羟基),水杨酸(酚羟
11.A【解析】SO2F2和SO2Cl2中S均为sp3杂化,F电
基)遇FeCl溶液显紫色,C项错误;有机物样品质量
负性大于C1,S一F键成键电子对更远离中心原子S,
=装置D吸收产物中氢元素质量十装置E吸收产物
成键电子对间斥力更小,故键角F一S一F<C1一S
中碳元素质量可推知“凡士林”为烃,李比希法只能测
C1,A项正确;氟的电负性大于氯的电负性。F一C键
定该烃实验式,没有相对分子质量无法计算分子式,D
的极性大于C1一C键的极性,使FC一的极性大于
项正确。
C1,C一的极性,导致三氟乙酸的羧基中的羟基极性更
l5.B【解析】PtTe中Pt为+2价,故Te为-2价;焙烧
大,更容易电离出氢离子,酸性更强,B项错误:该反应
后Pt由十2价降至0价,每摩尔Pt得到2mol电子,
能够进行是利用了高沸点物质制低沸点物质的原理,C
Te由一2价升至Naz TeO3中的+4价,每摩尔一2价
项错误;O2是非极性分子,O,是由极性键构成的极性
的Te失去6mol电子,净失去的4mol电子恰好由1
分子,D项错误。
12.D【解析】四种元素原子内层电子总数为8,且位于同
molO,得到。因此反应为PTe+Na,C0,十O,焙烧
一短周期,可推断每一种元素内层电子数均为2,即四
Pt十Na2TeO3十CO2,原子守恒、电子转移守恒,A项正
种元素均位于第二周期。根据阴离子结构示意图可
确;氧化焙烧时Cu被氧化为CuO,酸浸时CuO十
知,Y得到一个电子后形成四个共价键,故Y原子最外
H2SO4—CuSO4+H2O,故滤液b中含Cu2+。加入
层有3个电子,即Y为B元素;Z形成四个共价键,故
少量氨水时可生成蓝色Cu(OH)2沉淀;继续加入氨水
Z为C元素;M形成一个共价键,故M为F元素;B、C、
至过量,沉淀可转化为可溶性的深蓝色四氨合铜(Ⅱ)
F基态原子中未成对电子数分别为1、2、1,根据四种原
配离子:Cu(OH)2+4NH3一[Cu(NH3)4]2++
子基态时未成对电子总数为7可知,X的未成对电子
2OH。因此不能把加入过量氨水后的最终产物判作
数应为3,故X为N元素。电负性大小为F>N>C>
氢氧化物沉淀,B项错误;“氯浸”时CL2作氧化剂,使
B,A项错误;基态C电子排布:1s22s22p2有2成对电
Au、Pt、Pd由单质转化为相应的氧化态物种。浓盐酸
子,B项错误;YM为BF3,B的杂化方式为sp杂化,
既提供酸性环境,又提供高浓度C1,使这些金属形成
且无孤电子对,结构为平面三角形,C项错误;第一电
稳定的可溶性氯配合物,降低游离金属离子的浓度,从
离能N<F,D项正确。
而促进浸出,C项正确;分金时,[AuCl]中的Au元
13.B【解析】B一1溶液最终未呈现蓝色的原因可能是:
素由十3价降至0价,草酸中C元素由十3价升至CO2
Cl2先将I厂氧化:Cl2+2I一L2+2CI,C2过量时,
中的十4价,故草酸作还原剂。每生成2olAu需要
继续氧化L2:5C2+12+6H20一10HC1+2HIO3,而
得到6mol电子,每消耗3molH2C2O4可失去6mol
使淀粉溶液无法呈现蓝色,无法说明氧化性:C2<L,
电子,因此反应为2[AuC14]-十3H2C2O4—2AuY
A项正确;A一2/B一2两处的溶液均因漂白褪色,体现
十8C1十6CO2个十6H+。该方程式中原子数守恒,电
出SO2、HC1O的漂白性,Cl2不具有漂白性,B项错误;
荷守恒,电子转移守恒,D项正确。
HC1O可漂白酸碱指示剂,B一3中试纸先变红后褪色,
二、非选择题
SO2无法漂白酸碱指示剂,A一3中只能看到试纸变红
16.(14分,除标注外每空2分)
的现象,因而可以利用湿润的蓝色石蕊试纸鉴别两种
(1)①③④⑤
气体,C项正确;试剂瓶C中的溶液若是BaCl2溶液,
(2)<
则可能会出现白色沉淀,发生反应的离子方程式为
(3)①sp2杂化(1分)sp2杂化(1分)
SO2+Cl2+2H2O+Ba2+一BaS04↓+2CI+4H+,
②吡啶和水是极性分子,相似相溶,而苯是非极性分
D项正确。
子;吡啶可与水形成分子间氢键(每一点给1分)
14.C【解析】CH2一CHCHO与过量银氨溶液反应后,
③b>a>c氮原子电子云密度越大,越容易结合质
醛基被完全氧化为羧酸铵,但过滤后的溶液中可能残
子,碱性越强;b中甲基(一CH3)是推电子基团,能增加
·2
高三
·化学·
吡啶环及氮原子上的电子云密度,使其碱性增强;在c
水,将溶液中的三氧化钼转化为钼酸铵,少量的铜离
3-氯吡啶中,氯原子(一C)是吸电子基团,会降低吡啶
子、锌离子转化为四氨合铜离子、四氨合锌离子,铁离
环及氮原子上的电子云密度,使其碱性减弱
子转化为沉淀,二氧化硅不反应,过滤得到含有二氧化
④1、2(漏写给1分,错写不给分)
硅和氢氧化铁沉淀的滤渣1和滤液;向滤液中加入硫
【解析】(1)①DNA中的碱基通过氢键互补配对形成
化铵除杂,将溶液中四氨合铜离子、四氨合锌离子转化
双螺旋结构;②甲胺中甲基为推电子基团,使N周围
为硫化铜、硫化锌沉淀,过滤得到含有硫化铜、硫化锌
电子云密度更大,结合H+能力更强,碱性更强,与氢
的滤渣2和滤液;滤液经蒸发结晶、过滤得到
键无关:③邻羟基苯甲酸形成分子内氢键,对羟基苯甲
(NH4)gMo,O24·4H2O:(NH4)gMo,O24·4H2O煅烧
酸形成分子间氢键,前者熔沸点更低;④冰中氢键具有
得到三氧化钼。
方向性,分子间空隙更大,密度小于液态水,⑤NH分
(1)基态Mo的价层电子排布式为4d55s',则Mo在元
子间存在氢键,沸点较高易液化;⑥分子的稳定性与共
素周期表的位置为第五周期第ⅥB族。
价键键能有关与氢键无关;①③④⑤与氢键有关。
(2)MoS2是一种典型的过渡金属二硫化物,具有类似
(2)一600中形成分子内氢键,使该微粒中船羟
石墨烯的二维层状结构,说明链与链之间是靠范德华
力维系的。
基更难电离出H叶,导致该微粒酸性小于苯酚,所以相
(3)加压可以增大氧气浓度,加快反应速率。
同温度下电离平衡常数K(水杨酸)<K.(苯酚)。
(4)①由分析可知,少量的锌离子、铜离子转化为四氨
(3)①吡啶中所有原子共平面,因此C和N都为sp杂
合锌离子、四氨合铜离子。②由分析可知,氨浸时加人
化;②吡啶和水是极性分子,相似相溶,而苯是非极性
氨水的目的是将溶液中的三氧化钼转化为钼酸铵,反
分子;且吡啶能够与水分子形成分子间氢键,而苯不能
应的离子方程式为:MoO3十2NH3·H2O=2NH
与水形成氢键,因此吡啶在水中的溶解度远大于苯;③
+MoO+H2O
吡啶的碱性取决于氮原子上的孤电子对,氮原子电子
(5)由分析可知,滤渣2的主要成分为ZnS、CuS。
云密度越大,越容易结合质子,碱性越强。在(b)3-甲
(6)由分析可知,煅烧时(NH4)。Mo,O24·4H2O发生
基吡啶中,甲基(一CH3)是推电子基团,能增加吡啶环
分解反应生成三氧化钼、氨气和水,反应的化学方程式
及氮原子上的电子云密度,使其碱性增强;在(c)3-氯
吡啶中,氯原子(一C)是吸电子基团,会降低吡啶环及
为:(NH,):Mo,O:·4H,0授烧
7MoO3+6NH↑
+7H2O。
氨原子上的电子云密度,使其碱性减弱。因此碱性由
18.(14分,每空2分)
强到弱的顺序为b>a>c;④吡啶型氮原子的sp杂化
(1)2MnO,+10C1-+16H+一2Mn++5CL2↑+
轨道孤电子对不参与π键共轭,因此具有碱性可与
8H2O(写化学方程式、未配平不得分;少写气体符号、
H+结合。该分子中,3号N原子的孤对电子参与了整
多写加热条件均不扣分)
个双环系统的大π共轭体系(提供2个电子以满足休
(2)平衡气压或可观察整套装置是否发生堵塞或可观
克尔规则),不能结合H+;1、2号的氮原子提供单电子
察C2的生成速率(答“降低C2在水中的溶解度”不得
形成大π键,孤对电子位于$p杂化轨道上,可以与
分)
H+结合形成配位键。
(3)防止SCl2被过量的氯气氧化,影响后面S4N4产品
17.(13分,除标注外每空2分)
的制备(只答前半句即得满分,后半句答案合理即可)
(1)第五周期第MIB族
(4)b(答“B”不得分)
(2)范德华力(或分子间作用力)(1分)
(5)6SC+16NH,50℃水浴
-S Na +2S+12NH CI
(3)增大氧气浓度,加快反应速率
(4)①[Cu(NH)4]2+
(未配平不得分;少写沉淀符号不扣分;少写条件扣
1分)
②MoO3+2NH3·H2O-2NHt++MoO+H2O
(6)①CD(少答扣1分,错答不得分)
(5)ZnS、CuS
②73.6(写73.6%不得分)
(6)(NH4)MoO4·4H,0煅烧
7MoO3+6NH3个
【解析】浓盐酸与高锰酸钾在装置A中制取CL2,B中
+7H2O
饱和食盐水除去HC1杂质,C中浓硫酸干燥C2,D中
【解析】辉钼矿在空气中焙烧时,金属硫化物转化为金
干燥的C12和S在加热条件下反应制取SCl2,由于
属氧化物和二氧化硫:向焙烧渣中加入盐酸酸洗,将氧
SC2沸点较低,为防止其损失,用冷凝管冷凝回流;浓
化铜、氧化锌、氧化铁转化为氯化物,三氧化钼、二氧化
氨水和碱石灰(或CaO或NaOH)在E处制取NH3,由
硅不反应,过滤得到酸洗液和滤渣;向滤渣中加人氨
于SC2易水解,所以制得的NH需要经碱石灰干燥
·3·
·化学·
参考答案及解析
后才能进人D装置中与SC2制备S4N4。
NaOH
(1)浓盐酸与高锰酸钾在装置A中制取C2,该反应无
3
H2O、△
需加热,发生反应的离子方程式为:2MnO:+10C+
16H+-2Mn2++5C2个+8H20。
(4)在还原一CN为一CH2NH2的过程中,保护酮羰
(2)由装置图可知,B装置中除了饱和食盐水可以吸收
基,防止其也被还原
(5)2,4,4-三甲基-3-乙基-3-已醇
CL2中混有的HC1气体外,长颈漏斗可以观察整套装
(6)14
置是否发生堵塞,若堵塞,长颈漏斗中液面上升;该装
【解析】目标产物全合成路线如下:
置还能观察C2的生成速率以便控制浓盐酸的滴加
速率。
(3)由信息可知SCl2易被氧化,制备时要调控滴入浓
盐酸的用量,防止C2过量继续氧化SCl2,影响后面
S4N4产品的制备。
CH.CH.MgBr F
无水乙醚
(4)不能用无水氯化钙来干燥NH,因无水氯化钙会
与氨气反应生成络合物,a项错误;浓氨水和碱石灰
(或CaO或NaOH)可以制取NH3并用碱石灰干燥,b
项正确:题中要求制备干燥的氨气,氯化铵受热分解成
HO OH
HCI和NH,遇冷立即化合,无法顺利制备氨气,c项
对甲苯磺酸
错误。故选b项。
(5)SCl2和NH在水浴50℃条件下反应时,产物中除
了S4N4外,产物中还存在淡黄色固体S单质和一种
(1)B、F的结构简式见全合成路线图。
盐,根据电子守恒和元素守恒可写出该反应的化学方
程式是6SCL:十16NH,50℃水浴S,N,十2S¥
(2)E的结构简式为
所含官能团为碳碳
+12NH4Cl。
双键和酮羰基。
(6)①盛放标准液的滴定管用蒸馏水洗涤后未用标准
液润洗,则加入标准液后标准液被稀释,浓度降低,则
(3)D的结构简式为
有四种不同结构
滴定消耗的标准液体积将偏大,结果偏高;盛放待测液
的锥形瓶用蒸馏水洗涤后未用标准液润洗,无影响;滴
羰基aH,分
别为
定结束的时候俯视读数,初始点读数数值正常,终点读
①H②
数数值偏大,导致消耗标准液体积读数偏小,结果偏
③
低;滴定管在滴定前无气泡,滴定后有气泡,初始点读
数数值正常,终点读数数值偏小,导致消耗标准液体积
,只有按①方式加成缩合符合题意。
读数偏小,结果偏低。
④
②根据实验过程及反应方程式可得关系式S4N4~
(4)如果不用乙二醇与羰基形成缩酮保护羰基,在
4NH3一2(NH4)2B,O2~4HC1,滴定消耗的HC1的物
一CN还原为一CH2NH2时,羰基也同时被还原成
质的量为n(HCl)=1.00mol/L×20.00mL×10-3=
羟基。
(5)根据题中已知信息,生成物的结构简式
0.02mol,则样品中S,N:的物质的量为n(S,N,)=
4
OH CH;
×0.02mol×1,00.00mL=0.02mol,质量分数为
H一CH一C-C-CH2-CH3
25.00mL
为
CH3 CH2CH3
0.02mol×184g/mol×100%=73.6%。
CH
5.00g
(6)根据信息,互为同系物且相对分子质量减少28,即
19.(14分,每空2分)
减少两个C原子,有一个苯环,一个一COOH,所以当
苯环上有一个取代基时,为
◇CH-CH:-COOH和
CH-COOH,当苯
(2)碳碳双键、酮羰基(羰基)
CH:
4。
高三
·化学·
为
环上有两个取代基时,
◇8H-c0oH
-CH3
CHa
CH3
CH
CH
CH2-CH3
时,为
CH3
-CH:
COOH
CHa
-CH2
COOH
COOH
COOH
CH2一COOH`
CH3
CHa
CH3
CH2-COOH
CH2—CH3
CH2一CH3
CH;
C0OH,共计
COOH
CH
COOH
CH3
COOH
;当苯环上有三个取代基
14种。
COOH
·5·
高三化学多维度细目表
学科素养
能力要求
预估难度
宏
变
证
实
观
探
数
问
题号
题型
分值
考查的内容及知识点
识
理与模型认
究与创
态度与社会责
验操
逻辑推理能力
分析
题解
新应
与
微
作能
次
数
衡
新意
能
探
力
力
析
想
知
识
任
无机非金属材料、半导体与光导
选择题
3
纤维成分、碳纤维与有机高分子
低
0.85
的辨析
硫氨碳元素化合物的性质与转
2
选择题
3
化、氧化还原基本概念、二氧化硫
分
0.65
的制备
选择题
3
官能团识别、手性碳原子判断、分
子式确定、有机反应类型判断
L
L
为
0.65
乙烯的催熟作用、维生素C的还
4
选择题
3
原性、苯酚的腐蚀性与毒性、蛋白
低0.85
质灼烧鉴别
物质的一步转化、金属及其化合
选择题
3
物的性质、非金属及其化合物的
中0.65
性质
配位能力强弱比较、工业冶炼铜、
6
选择题
3
镁与二氧化碳的反应、电解炼铝
中0.65
与冰晶石
阿伏加德罗常数的应用、气体摩
选择题
3
尔体积的适用条件、难溶电解质
中0.65
的溶解平衡、电子转移计算
离子方程式正误判断、铁与水蒸
8
选择题
3
气反应、电离平衡常数比较、银氨
中
0.65
溶液的性质
常见气体的制备与检验、实验装
9
选择题
3
置的评价、氨气与一氧化氨的
必
0.65
性质
共价键的形成与电子云轮廓图、
10
选择题
3
基态原子轨道表示式、水的电离、
中
0.65
杂化方式判断
键角与杂化方式、电负性与羧酸
11
选择题
3
酸性、金属性强弱比较、分子极性
中0.65
判断
续表
元素推断、基态原子核外电子排
12
选择题
3
布、电负性与第一电离能、杂化方
高
0.4
式与空间结构
二氧化硫与氯气的性质、漂白性
为
选择题
3
原理辨析、离子方程式书写、气体
华
0.65
的检验
醛基氧化与碳碳双键检验、纤维
14
选择题
3
素水解、酚羟基的检验、有机物元
/
高
0.4
素分析与实验式
工艺流程分析、氧化还原方程式
15
选择题
3
的书写与配平、配合物的形成与
/
高
0.4
转化
氢键对物质性质的影响、熔沸点
比较、取代基电子效应与碱性强
16
非选择题
14
弱、杂化方式与空间结构、大π键
L
中0.65
与配位键
元素周期表位置与价层电子排
布、层状晶体的分子间作用力、反
17
非选择题
13
应速率的影响因素、工艺流程分
√
中0.65
析与方程式书写、配合物的转化
氯气的实验室制备、实验装置作
18
非选择题
14
用分析、气体的干燥与净化、陌生
/
氧化还原方程式书写、滴定误差
中
0.65
分析、纯度计算
有机化合物结构简式书写、有机
9
非选择题
14
物命名、有机方程式书写、官能
为
0.65
团、同分异构体
1.注重情境创设:第1题以半导体氧化钾、高丰度硅一28同位素、嫦娥六号玄武岩纤维国旗、碳纤维等近年科
技成果为素材,把无机非金属材料、半导体与光导纤维的成分差异、碳纤维的材料归属置于科技前沿语境中
考查,避免了机械识记;第7题借古人制备“伪金”的史料串联雄黄、砒霜、朱砂、炉甘石等含硫含砷物质,在阿
伏加德罗常数的应用中融人传统文化;第18题以具有低温超导性的无机聚合物聚氮化硫及其前体四氮化四
硫的实验室制备为科研情境,涵盖气体制取、合成、重结晶、滴定测纯度等完整环节。
2.注重元素化合物与工艺流程的系统考查:第l5题以电解铜阳极泥分离回收Au、Pt、Pd、Cu的工业流程为载
体,覆盖氧化焙烧、酸浸、氯浸、分金、沉铂的完整分离逻辑;第17题围绕辉钼矿制备高纯三氧化钼,串联焙
烧、酸洗、氨浸、除杂、结晶、煅烧六步操作,考查过渡金属在周期表中的位置、层状晶体的分子间作用力、加压
命
对反应速率的影响及配位反应在分离中的应用。
3.突出结构与性质关联的思维考查:第12题给出阴离子结构与四种原子的内层电子总数、未成对电子总数
报
的定量条件,要求由成键数目反推元素种类,再判断电负性、第一电离能、成对电子数与空间结构,完成“结构
告
→元素→性质”的完整推论;第11题辨析键角大小、羧酸酸性强弱、金属性强弱比较、分子极性与各自解释是
否匹配,纠正“置换反应中生成的金属金属性一定弱”等典型错误归因;第16题以吡啶及其衍生物为对象,由
杂化方式与分子共平面推测溶解性差异,由甲基、氯原子的电子效应比较碱性强弱,再由孤对电子是否参与
大π键判断氮原子的配位能力。
4.体现知识的网络化与综合应用:第14题把银镜反应后碳碳双键检验的干扰排除、纤维素水解、阿司匹林变
质产物的酚羟基检验、李比希法元素分析与实验式的确定等分散在有机、配合物、实验模块的知识,整合在一
道实验评价题中;第13题在一套二氧化硫与氯气性质一体化探究装置中同时考查氧化性强弱、漂白性的本
质差异、指示剂的适用性与沉淀的生成;第18题后半部分的纯度测定则把滴定误差分析与多步关系式计算
相衔接,实现定性实验与定量推算的统一。
参考答案及解析
一、选择题
1.C
2.B
3.B
4.C
5.D
6.A
7.D
8.C
9.B
10.D
11.A
12.D
13.B
14.C
15.B
二、非选择题
16.(14分,除标注外每空2分)
(1)①③④⑤
(2)<
(3)①杂化(1分) 杂化(1分)
②吡啶和水是极性分子,相似相溶,而苯是非极性分子;吡啶可与水形成分子间氢键(每一点给1分)
③b>a>c氮原子电子云密度越大,越容易结合质子,碱性越强;b中甲基()是推电子基团,能增加吡啶环及氮原子上的电子云密度,使其碱性增强;在c 3-氯吡啶中,氯原子(—Cl)是吸电子基团,会降低吡啶环及氮原子上的电子云密度,使其碱性减弱
④1、2(漏写给1分,错写不给分)
【解析】(1)①DNA中的碱基通过氢键互补配对形成双螺旋结构;②甲胺中甲基为推电子基团,使N周围电子云密度更大,结合能力更强,碱性更强,与氢键无关;③邻羟基苯甲酸形成分子内氢键,对羟基苯甲酸形成分子间氢键,前者熔沸点更低;④冰中氢键具有方向性,分子间空隙更大,密度小于液态水;⑤分子间存在氢键,沸点较高易液化;⑥分子的稳定性与共价键键能有关与氢键无关;①③④⑤与氢键有关。
(2)中形成分子内氢键,使该微粒中酚羟基更难电离出,导致该微粒酸性小于苯酚,所以相同温度下电离平衡常数(水杨酸)(苯酚)。
(3)①吡啶中所有原子共平面,因此C和N都为杂化;②吡啶和水是极性分子,相似相溶,而苯是非极性分子;且吡啶能够与水分子形成分子间氢键,而苯不能与水形成氢键,因此吡啶在水中的溶解度远大于苯;③吡啶的碱性取决于氮原子上的孤电子对,氮原子电子云密度越大,越容易结合质子,碱性越强。在(b)3-甲基吡啶中,甲基(—)是推电子基团,能增加吡啶环及氮原子上的电子云密度,使其碱性增强;在(c)3-氯吡啶中,氯原子(—Cl)是吸电子基团,会降低吡啶环及氮原子上的电子云密度,使其碱性减弱。因此碱性由强到弱的顺序为b>a>c;④吡啶型氮原子的杂化轨道孤电子对不参与π键共轭,因此具有碱性可与结合。该分子中,3号N原子的孤对电子参与了整个双环系统的大π共轭体系(提供2个电子以满足休克尔规则),不能结合;1、2号的氮原子提供单电子形成大π键,孤对电子位于杂化轨道上,可以与结合形成配位键。
17.(13分,除标注外每空2分)
(1)第五周期第ⅥB族
(2)范德华力(或分子间作用力)(1分)
(3)增大氧气浓度,加快反应速率
(4)①
②
(5)ZnS、CuS
(6)
【解析】辉钼矿在空气中焙烧时,金属硫化物转化为金属氧化物和二氧化硫;向焙烧渣中加入盐酸酸洗,将氧化铜、氧化锌、氧化铁转化为氯化物,三氧化钼、二氧化硅不反应,过滤得到酸洗液和滤渣;向滤渣中加入氨水,将溶液中的三氧化钼转化为钼酸铵,少量的铜离子、锌离子转化为四氨合铜离子、四氨合锌离子,铁离子转化为沉淀,二氧化硅不反应,过滤得到含有二氧化硅和氢氧化铁沉淀的滤渣1和滤液;向滤液中加入硫化铵除杂,将溶液中四氨合铜离子、四氨合锌离子转化为硫化铜、硫化锌沉淀,过滤得到含有硫化铜、硫化锌的滤渣2和滤液;滤液经蒸发结晶、过滤得到;煅烧得到三氧化钼。
(1)基态Mo的价层电子排布式为,则Mo在元素周期表的位置为第五周期第ⅥB族。
(2)是一种典型的过渡金属二硫化物,具有类似石墨烯的二维层状结构,说明链与链之间是靠范德华力维系的。
(3)加压可以增大氧气浓度,加快反应速率。
(4)①由分析可知,少量的锌离子、铜离子转化为四氨合锌离子、四氨合铜离子。②由分析可知,氨浸时加入氨水的目的是将溶液中的三氧化钼转化为钼酸铵,反应的离子方程式为:。
(5)由分析可知,滤渣2的主要成分为ZnS、CuS。
(6)由分析可知,煅烧时发生分解反应生成三氧化钼、氨气和水,反应的化学方程式为:。
18.(14分,每空2分)
(1)(写化学方程式、未配平不得分;少写气体符号、多写加热条件均不扣分)
(2)平衡气压或可观察整套装置是否发生堵塞或可观察的生成速率(答“降低在水中的溶解度”不得分)
(3)防止被过量的氯气氧化,影响后面产品的制备(只答前半句即得满分,后半句答案合理即可)
(4)b(答“B”不得分)
(5)
(未配平不得分;少写沉淀符号不扣分;少写条件扣1分)
(6)①CD(少答扣1分,错答不得分)
②73.6(写73.6%不得分)
【解析】浓盐酸与高锰酸钾在装置A中制取,B中饱和食盐水除去HCl杂质,C中浓硫酸干燥,D中干燥的和S在加热条件下反应制取,由于沸点较低,为防止其损失,用冷凝管冷凝回流;浓氨水和碱石灰(或CaO或NaOH)在E处制取,由于易水解,所以制得的需要经碱石灰干燥后才能进入D装置中与制备。
(1)浓盐酸与高锰酸钾在装置A中制取,该反应无需加热,发生反应的离子方程式为:。
(2)由装置图可知,B装置中除了饱和食盐水可以吸收中混有的气体外,长颈漏斗可以观察整套装置是否发生堵塞,若堵塞,长颈漏斗中液面上升;该装置还能观察的生成速率以便控制浓盐酸的滴加速率。
(3)由信息可知易被氧化,制备时要调控滴入浓盐酸的用量,防止过量继续氧化,影响后面产品的制备。
(4)不能用无水氯化钙来干燥,因无水氯化钙会与氨气反应生成络合物,a项错误;浓氨水和碱石灰(或或)可以制取并用碱石灰干燥,b项正确;题中要求制备干燥的氨气,氯化铵受热分解成和,遇冷立即化合,无法顺利制备氨气,c项错误。故选b项。
(5)和在水浴条件下反应时,产物中除了外,产物中还存在淡黄色固体S单质和一种盐,根据电子守恒和元素守恒可写出该反应的化学方程式是。
(6)①盛放标准液的滴定管用蒸馏水洗涤后未用标准液润洗,则加入标准液后标准液被稀释,浓度降低,则滴定消耗的标准液体积将偏大,结果偏高;盛放待测液的锥形瓶用蒸馏水洗涤后未用标准液润洗,无影响;滴定结束的时候俯视读数,初始点读数数值正常,终点读数数值偏大,导致消耗标准液体积读数偏小,结果偏低;滴定管在滴定前无气泡,滴定后有气泡,初始点读数数值正常,终点读数数值偏小,导致消耗标准液体积读数偏小,结果偏低。
②根据实验过程及反应方程式可得关系式,滴定消耗的的物质的量为,则样品中的物质的量为,质量分数为。
19.(14分,每空2分)
(1)
(2)碳碳双键、酮羰基(羰基)
(3)
(4)在还原—CN为—的过程中,保护酮羰基,防止其也被还原
(5)2,4,4-三甲基-3-乙基-3-己醇
(6)14
【解析】目标产物全合成路线如下:
(1)B、F的结构简式见全合成路线图。
(2)E的结构简式为,所含官能团为碳碳双键和酮羰基。
(3)D的结构简式为,有四种不同结构的羰基,分别为、,只有按①方式加成缩合符合题意。
(4)如果不用乙二醇与羰基形成缩酮保护羰基,在—CN还原为—时,羰基也同时被还原成羟基。
(5)根据题中已知信息,生成物的结构简式为。
(6)根据信息,互为同系物且相对分子质量减少28,即减少两个C原子,有一个苯环,一个—COOH,所以当苯环上有一个取代基时,为和;当苯
环上有两个取代基时,为、、、
、、;当苯环上有三个取代基时,为
、、、
、、;共计14种。
学科网(北京)股份有限公司
$
高三11月化学试卷
本试卷满分100分,考试时间75分钟。
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Cu 64 Zn 65
一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1.我国多项前沿科技落地推动无机非金属材料应用快速发展。下列有关叙述正确的是
A.氧化镓()是新一代超宽禁带半导体的“明星材料”,在周期表中位于第四周期族
B.中核集团实现量产高丰度硅-28同位素,利用其优良的半导体导电特性可制作光导纤维
C.“嫦娥六号”月背展示国旗所用的玄武岩纤维,原料为天然玄武岩矿石,可耐受月表极端高、低温和宇宙辐射
D.我国自主研发T1200级超高强度碳纤维实现全球首个百吨级工程化量产,碳纤维属于有机高分子材料
2.部分含、或物质的分类与相应化合价关系如图。下列说法错误的是
A.实验室可利用为原料制备,在反应中体现酸性
B.将转化为仅有两种转化路径
C.可存在的转化
D.可以由受热分解产生
3.卤沙唑仑抗失眠药物的结构简式为。下列叙述中正确的是
A.该有机物含有四种官能团 B.该有机物只有一个手性碳原子
C.该有机物分子式为 D.能发生氧化、水解、中和、消去反应
4.中央电视台的《家有妙招》节目中不少生活小妙招都与化学知识相关。下列生活妙招对应的科学原理错误的是
选项
目的
生活小妙招
A.
催熟香蕉
将香蕉和熟苹果放在一起密封
B.
防止补铁剂中的被氧化
补铁剂与维生素C一同服用
C.
给患者伤口消毒
伤口直接涂抹石炭酸
D.
鉴别真丝织物和人造纤维织物
灼烧织物,闻气味并观察灰烬
5.金属材料制备和含金属废料处理常涉及物质间的转化。下列指定转化一定能够通过一步反应实现,且所选条件合理的是
A.:常温向中加入浓硝酸
B.:除去溶液中加入足量铜粉后过滤
C.:常温下向中加入水
D.:将镁条在氮气中点燃
6.金属及其化合物在生产、生活和医药中具有广泛应用。下列应用及其解释正确的是
A.向铁氰化钾溶液中加入硫氰化钾溶液,未观察到血红色,说明在该实验条件下与的配位能力强于
B.火法炼铜过程中可发生,该反应中作还原剂
C.镁粉着火时可用二氧化碳灭火器灭火,因为不支持燃烧
D.工业上在冰晶石存在下电解熔融制,冰晶石可降低熔融体系的温度
7.黄金稀有且价值连城,古人制备了各种具有黄金颜色的“伪金”。雄黄与铁反应可制备金黄色的,砒霜()与铜反应可得砷铜合金,朱砂()与锡共热可得“彩金”,炉甘石、赤铜和木炭高温冶炼得黄铜。设为阿伏加德罗常数,下列说法正确的是
A.中含有阴离子数为
B.标准状况下,砒霜完全升华后含有的分子数为
C.将加入水中,所得溶液中数目为
D.黄铜(含等物质的量的和)完全溶于足量浓硝酸时,转移的电子总数为
8.下列离子方程式或化学方程式正确的是
A.铁在加热条件下与水蒸气反应产生气体:
B.溶液中通入少量:
C.用浓溶液洗除黑色银斑:
D.银氨溶液中滴入稀盐酸:
9.下列实验设计合理的是
A.利用甲装置合成氨并检验氨的存在 B.利用乙装置制备少量NO并避免其被氧化
C.利用丙装置探究与反应 D.利用丁装置验证的氧化性
10.在水溶液中与HCHO发生如下反应:。下列说法错误的是
A.甲醛中键的电子云轮廓图:
B.基态O原子价层电子的轨道表示式:
C.的电离方程式:
D.中C的杂化方式为sp和杂化
11.下列物质的结构或性质及解释都正确的是
选项
结构或性质
解释
A.
键角:
S原子杂化方式都为杂化,F的电负性更大,S—F键成键电子对斥力更小
B.
酸性:三氟乙酸的小于三氯乙酸的
电负性:
C.
高温下,Na可以与KCl反应用于制备单质K
金属性:
D.
和分子极性相同
二者都是由非极性键构成的分子
12.高能离子化合物组成元素位于同一短周期。四种原子基态时未成对电子总数为7,内层电子总数为8,阴离子结构如图。下列说法正确的是
A.电负性: B.基态Z原子有3对成对电子
C.的空间结构为三角锥形 D.第一电离能:
13.、性质一体化探究实验装置(已省略夹持装置)如图所示。下列说法错误的是
A.当右侧足量时,观察到B-1溶液最终并未变蓝,不能说明氧化性:
B.A-2/B-2两处的溶液变色的原理相同,分别体现出、的漂白性
C.A-3/B-3两处的实验现象不同,可用湿润的蓝色石蕊试纸鉴别两种气体
D.若试剂瓶C中装有溶液,可能会看到白色沉淀
14.下列实验操作、实验现象(或数据处理)及解释与结论中,解释与结论错误的是
选项
实验操作
实验现象
(或数据处理)
解释与结论
A.
取适量样品于试管中加过量银氨溶液加热,出现银镜后过滤,再向溶液中加入溴水
溴水褪色
无法确定存在碳碳双键
B.
将少量脱脂棉放入干净的试管中,加入几滴蒸馏水和几滴浓硫酸,搅成糊状,小火微热,冷却后加溶液呈碱性后,再滴入3滴5%溶液,加热
生成砖红色沉淀
纤维素水解生成还原糖
C.
阿司匹林药品(结构简式为)受潮易变质不宜服用;检验药品是否变质:将药品研成粉末,并将粉末溶于适量溶液,振荡静置观察溶液
溶液变为深紫色
阿司匹林变质产物分子中含有酚羟基
D.
实验室可使用如图所示装置对医用药膏中的“凡士林”进行元素分析(测定有机物样品质量及装置D、E反应前后质量改变):
测定计算氢碳元素质量,得出结果:有机物样品质量=装置D吸收产物中氢元素质量+装置E吸收产物中碳元素质量
通过数据能推算出有机物实验式,但无法确定该烃分子式;药膏中的“凡士林”成分是烃
15.电解铜的阳极泥中含、、、、、等物质。以该阳极泥为原料,分离和回收、、、等金属或其化合物的工艺流程如下。
已知:①中为+2价,且“氧化焙烧”时阳极泥中的化合态、均转化为单质;
②可溶于水,难溶于水。
下列说法错误的是
A.“氧化焙烧”中发生反应的化学方程式为
B.向“滤液b”中加入过量氨水可得到对应金属离子形成的氢氧化物沉淀
C.“氯浸”时加入浓盐酸既可提供酸性环境,又可提供,使、、形成稳定的可溶性氯配合物,从而促进浸出
D.“分金”时,草酸作还原剂,金析出的离子反应方程式为:
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16.(14分)
(1)下列现象与氢键有关的是 。
①DNA碱基可以互补配对形成双螺旋结构;②甲胺()的碱性强于氨();③邻羟基苯甲酸的熔沸点比对羟基苯甲酸的低;④冰的密度比液态水的密度小;⑤易液化;⑥分子比分子稳定。
(2)已知苯酚()具有弱酸性,其;水杨酸第一级电离形成的离子能形成分子内氢键。据此判断,相同温度下电离平衡常数(水杨酸) (苯酚)(填“>”或“<”)。
(3)吡啶()有类似苯的平面结构,有芳香性。
①吡啶中C、N原子的杂化类型分别是 、 。
②吡啶在水中溶解度远大于苯,原因是 。
③吡啶()氮原子含孤电子对而显碱性,(a)、(b)、(c)三种物质碱性从强到弱排序为: (用字母表示),请解释原因: 。
④已知下图分子中成环原子均共平面,则可与结合的是 号N原子(填序号)。
17.(13分)钼(Mo)是重要的战略金属。一种由辉钼矿(,含有少量Cu、Zn、Fe的硫化物和)生产高纯度的工艺流程如下图所示。
已知:经“焙烧”转化为和,为酸性氧化物。
回答下列问题。
(1)已知基态Mo的价层电子排布式为,则Mo在元素周期表的位置为 。
(2)是一种典型的过渡金属二硫化物,空间结构如图所示,说明链与链之间是靠 维系的。
(3)“焙烧”过程空气会先进行加压处理,其目的是 。
(4)“酸洗”后会残留少量锌、铜和铁。在“氨浸”过程中,
①锌和铜会转化为配离子和 。
②转化为可溶的,该反应的离子方程式为 。
(5)“除杂”后,“滤渣2”的主要成分为 (填化学式)。
(6)“煅烧”过程中发生反应的化学方程式为 。
18.(14分)聚氮化硫是一种由硫和氮交替排列形成链状结构的人工合成无机聚合物,具有高度各向异性、金属性及低温超导性,属于新型功能材料,其制备的重要原料之一为四氮化四硫(,S为+2价)。某化学兴趣小组在实验室利用如图装置(加热及夹持装置已略)先制取,然后制备并检测产品纯度。
已知:①室温下为橙黄色固体,难溶于水,熔化并分解;
②为红棕色液体,沸点为,易水解,易被氧化;
③D处装置整个反应过程在水浴温度条件下进行。
(一)的制备
(1)由A装置制备时发生反应的离子方程式是 。
(2)装置B的作用除了吸收中混有的HCl气体外,还可以 。
(3)制备要调控滴入浓盐酸的用量,主要原因是 。
(4)下列装置可填入E框中的是 (填字母)。
(5)制备时,产物中还存在一种淡黄色固体和一种盐,该反应的化学方程式是 。
(二)纯度的测定
(6)称取重结晶后样品,加入溶液加热,氮元素完全转化为,用足量硼酸溶液吸收。将吸收液配成溶液,用移液管移取,以甲基红和亚甲基蓝为指示剂,用盐酸标准液滴定,重复4次实验,滴定前后消耗标准盐酸体积的平均值为。已知滴定反应为(忽略杂质干扰):。
①下列操作会导致产品纯度测定值偏低的是 。
A.盛放标准液的滴定管用蒸馏水洗涤后未用标准液润洗
B.盛放待测液的锥形瓶用蒸馏水洗涤后,未用待测液润洗
C.滴定结束的时候俯视读数
D.滴定管在滴定前无气泡,滴定后有气泡
②样品中的纯度是 %。
19.(14分)以甲苯、丁二酸酐以及必要的有机试剂和无机试剂为原料合成,合成路线如下:
已知:(Ⅰ)
(Ⅱ)
(Ⅲ)
(Ⅳ)
(Ⅴ)
(Ⅵ)
(Ⅶ)
(1)写出化合物B和F的结构简式。
B: F:
(2)化合物E中含有的官能团名称为 。
(3)写出由D生成E的化学方程式: 。
(4)在G→H过程中使用乙二醇的作用是: 。
(5)参考题中信息写出与和水发生反应生成物的系统命名: 。
(6)合成过程中,中间产物符合以下条件的同分异构体有 种。
①含有苯环结构。
②与上述中间产物互为同系物,且相对分子质量减少28。
学科网(北京)股份有限公司
$