第三章 水溶液中的离子反应与平衡（培优复习讲义）化学人教版选择性必修1

第三章 水溶液中的离子反应与平衡 复习讲义 目 录 知识体系·深度建构：贯通知识内在脉络，夯实学科认知根基 归纳整合·深化提升：梳理重难关键要点，升华思维认知层级 高频考点·精准突破：透析高频命题规律，高效攻克关键题型 考点1 电离平衡及其影响因素 考点2 电离平衡常数及其应用 考点3 水的电离 溶液的pH及有关计算 考点4 中和滴定 考点5 滴定法的应用 考点6 盐类水解及其应用 考点7 溶液中的粒子浓度比较 考点8 沉淀溶解平衡 考点9 沉淀溶解平衡的应用 培优测评·素养进阶：实战演练查漏补缺，稳步进阶学科素养 知识 1 强电解质和弱电解质 1．电解质和非电解质的判断方法 (1)不是电解质的物质不一定是非电解质，如：单质和混合物既不是电解质也不是非电解质。 (2)电解质不一定导电，导电是有条件的，电解质只有在水溶液里或熔融状态下电离产生自由移动的离子才能导电，其他条件下不导电。如：CaCO3固态时不导电。 (3)能导电的物质不一定是电解质。如Fe、Cu等金属在熔融状态下也能导电，但它们是单质，既不属于电解质，也不属于非电解质；稀盐酸能导电，但稀盐酸不是电解质，因为稀盐酸是混合物；CO2、SO2、NH3的水溶液能导电，但CO2、SO2、NH3不是电解质，H2CO3、H2SO3、NH3·H2O是电解质。 (4)电解质不一定易溶于水(如：硫酸钡等)，易溶于水的化合物不一定是电解质 (如：酒精等)。 (5)电解质溶于水能导电，但熔融状态下不一定能导电 (如：氯化氢等)。 2．强电解质和弱电解质 强电解质 弱电解质 概念 在水溶液中能全部电离的电解质 在水溶液中只能部分电离的电解质 电解质在溶液中的存在形式 只有阴、阳离子 既有阴、阳离子，又有电解质分子 化合物类型 离子化合物、部分共价化合物 共价化合物 实例 ①大部分盐(包括难溶性盐)； ②强酸，如HCl、H2SO4等； ③强碱，如KOH、Ba(OH)2等 ①弱酸，如CH3COOH、HClO等； ②弱碱，如NH3·H2O等； ③水 3．电离方程式的书写方法 (1)易溶于水的强电解质，如强酸、可溶性强碱和可溶性盐在溶液中全部电离，如：H2SO4 ===2H++SO42-。 (2)难溶强电解质，虽然溶解度很小，但是溶于水的部分全部电离，如CaCO3===Ca2++CO32-。 (3)多元弱酸是分步电离的，主要进行第一步电离，第二步电离较第一步更微弱。 (4)强酸的酸式盐在熔融状态和溶液中的电离情况不同。 例如：NaHSO4(熔融)===Na++HSO4-，NaHSO4(溶液)===Na++H++SO42-。 (5)弱酸的酸式盐在水溶液中的电离强中有弱。 例如：NaHCO3===Na++HCO3- ，HCO3-H++CO32- 。 4．常见的强电解质和弱电解质、非电解质 (1)常见的强电解质 强酸：HCl、HBr、HI、H2SO4、HNO3、HClO4等。 强碱：KOH、NaOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2等。 大部分盐，包括难溶性盐，如BaSO4、CaCO3等。 (2)常见的弱电解质 弱酸：HF、HClO、H2SO3、H2S、H3PO4、H2CO3、CH3COOH（或其他有机酸）、HNO2、HCN、H2SiO3等。 弱碱：NH3·H2O、Mg(OH)2、Al(OH)3、Fe(OH)3、Fe(OH)2、Cu(OH)2等。 (3)常见的非电解质 ①包括CO、NO、SiO2及CH4和其他烃类、乙醇和其他醇类、酯类、葡萄糖、蔗糖等。 ②本身在水溶液中不能电离，但与水反应生成电解质的，如CO2、SO2、SO3、NO2、P2O5、NH3等。 深化提升 1CO2、SO2、NH3等物质溶于水能导电，是因为溶于水后生成H2CO3、H2SO3、NH3·H2O等电解质导电，不是其本身电离出离子，故应为非电解质。单质、溶液既不是电解质，也不是非电解质。 2电解质的强、弱与其溶解性无关。难溶的盐如AgCl、CaCO3等，溶于水的部分能完全电离，是强电解质。易溶的如CH3COOH、NH3·H2O等在溶液中电离程度较小，是弱电解质。 (3)电解质的强弱与溶液的导电性没有必然联系 溶液导电能力的强弱由溶液中自由离子的浓度和离子所带电荷多少决定，很稀的强电解质溶液导电性很弱，浓度较大的弱电解质溶液导电性可能较强，弱电解质溶液的导电能力不一定弱。 1．（26-27高二上·河南·阶段检测）的水溶液几乎不导电，即使在很稀的溶液中，它的电离度也不超过0.5%，在熔融状态下也不导电。下列说法错误的是 A．是弱电解质 B．中含有金属元素，一定不是共价化合物 C．在水中的电离方程式可能是 D．的水溶液几乎不导电，主要是因为的电离程度小 【答案】B 【解析】A．稀溶液中电离度不超过0.5%，说明其在水溶液中部分电离，属于弱电解质，A正确； B．熔融状态下不导电，说明熔融时不存在自由移动的离子，故属于共价化合物，含有金属元素的化合物也可能为共价化合物，B错误； C．是弱电解质，在水溶液中分步电离，第一步电离方程式可能为，C正确； D．溶液导电性与自由移动离子浓度有关，电离程度小，溶液中离子浓度低，所以水溶液几乎不导电，D正确； 故答案选B。 2．（26-27高二上·湖北武汉·阶段检测）实验室需配制的溶液用于导电性实验。时，醋酸的电离平衡常数。下列说法正确的是 A．固体不导电，说明不是电解质 B．溶液比同浓度盐酸导电能力弱，是由于是非电解质 C．由可估算该溶液中 D．升高温度，的电离平衡常数减小 【答案】C 【解析】A．固体中无自由移动的离子因此不导电，但其在水溶液中可电离出自由移动的离子，属于电解质，A错误； B．是弱电解质，在水溶液中部分电离，而同浓度盐酸中的是强电解质完全电离，因此醋酸溶液中离子浓度更低，导电能力更弱，并非是非电解质，B错误； C．，由于醋酸电离程度较小，，，则，C正确； D．的电离过程为吸热过程，升高温度电离平衡正向移动，增大，D错误； 故选C。 3．（26-27高三上·北京东城·阶段检测）在两份相同的溶液中，分别滴入物质的量浓度相等的、溶液，其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示。 下列分析不正确的是 A．①代表滴加溶液的变化曲线 B．b→d的过程中，发生反应： C．a点，溶液的导电能力不为零，说明水能发生微弱的电离 D．c点，两溶液的导电能力相同，说明相同条件下的导电能力： 【答案】C 【分析】溶液和溶液反应方程式为，溶液和溶液反应的方程式为、。 【解析】A．和恰好完全反应时生成沉淀和水，离子浓度极低，对应曲线①的a点导电能力接近最低，故①代表滴加溶液的变化曲线，A正确； B．曲线②为滴加的曲线，b点与按物质的量反应，已完全沉淀，溶质为；b→d过程中与反应，离子方程式为，d点恰好完全反应生成，B正确； C．a点为与恰好反应的点，溶液中除了水电离出的少量离子，还有极少量溶解的电离出的和，导电能力不为零不只是水的微弱电离导致，因此不能说明水能发生微弱电离，C错误； D． 曲线①c点时对应的溶液是恰好中和后又滴加了少量的，体系中含有的离子为、；曲线②c点时对应的溶液是b点反应后继续滴加，体系中含有的离子为、，二者浓度相同，曲线②c点时浓度大于曲线①c点时的浓度，但导电能力相同，说明相同条件下单位数量的导电能力强于，D正确； 故选C。 知识 2 影响电离平衡的因素 1．内因 影响电离平衡的主要因素是电解质本身的性质，通常电解质越弱，电离程度越小。 2．影响电离平衡的外界因素 (1)浓度：电解质溶液的浓度越小，它的电离程度就越大(越稀越电离)；浓度越大，电离程度越小。 ①同一弱电解质，稀释溶液时，电离平衡将向电离的方向移动，电离程度增大，但溶液中离子浓度不一定变大，如：弱酸HA溶液稀释时，c(HA)、c(H＋)、c(A－)均减小(参与平衡建立的微粒)，但c(OH－)会增大。 ②增大溶液的物质的量浓度，电离平衡将向电离的方向移动，但电解质的电离程度减小。 (2)温度：弱电解质的电离一般是吸热过程，升高温度使电离平衡向电离的方向移动，电离程度增大。 (3)同离子效应——加入具有相同离子的物质 加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，可使电离平衡向结合成弱电解质分子的方向移动，电离程度减小。 (4)化学反应：加入能与弱电解质电离出的离子发生反应的离子时，电离平衡向电离的方向移动。 深化提升 (1)电离吸热，升高温度，电离平衡一定正向移动，电离程度增大。 (2)弱电解质的电离程度、溶液的导电性与电离平衡的移动没有必然的关系。 (3)弱电解质溶液加水稀释时，要注意离子浓度与离子物质的量的变化。 如0.1 mol·L－1 CH3COOH加水稀释，c(CH3COOH)、c(H＋)、c(CH3COO－)均减小，但稀释促进电离，所以n(CH3COOH)减小，n(H＋)、n(CH3COO－)增大。 1．（26-27高二上·浙江嘉兴·阶段检测）一定温度下，将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中，溶液的导电能力变化如图所示。下列有关说法正确的是 A．三点溶液中： B．若使b点溶液中增大、减小，可加入固体 C．三点溶液中醋酸的电离程度： D．三点溶液用等浓度的KOH溶液中和，消耗KOH溶液的体积： 【答案】B 【分析】冰醋酸本身几乎不电离，开始阶段加入水较少时，随着水的加入，冰醋酸溶于水开始电离，溶液中的离子浓度不断增加，溶液的导电能力增强；后续再继续加入水，虽然电离平衡会正向移动，但是溶液中离子的浓度仍然不断降低，溶液的导电能力减弱，由此解答； 【解析】A．溶液中离子浓度越大，溶液的导电能力越强，由图可知，导电能力：，因此溶液中：，A错误； B．醋酸的电离平衡为，加入后，溶液中浓度变大，电离平衡逆向移动，溶液中增大、减小，B正确； C．随着水的不断加入，电离平衡正向移动，醋酸的电离程度不断增大，因此电离程度：，C错误； D．a、b、c三点只是加水的多少不同，醋酸的总物质的量不变，用等浓度中和时消耗的体积相等，即，D错误； 故选B。 2．在氨水中，存在着电离平衡：。下列说法正确的是 A．升高温度，促进电离，的电离程度增大 B．若将原氨水稀释10倍，则为原来的 C．加入少量固体，电离平衡向左移动，减小 D．温度不变时，加水稀释，促进电离，电离常数增大 【答案】A 【解析】A．的电离为吸热过程，升高温度电离平衡正向移动，促进电离，的电离程度增大，A正确； B．将原氨水稀释10倍时，稀释会促进电离，电离平衡正向移动，额外电离出，因此大于原来的，B错误； C．加入少量固体，完全电离使增大，电离平衡向左移动，但平衡移动只能减弱增大的趋势，最终仍比原平衡大，C错误； D．电离常数只与温度有关，温度不变时，加水稀释不变，D错误； 故选A。 3．（26-27高二上·河南驻马店·开学考试）一定量的盐酸跟过量的铁粉反应时，为了减缓反应速率，且不影响生成氢气的总量，可向盐酸中加入适量的 ①NaOH（固体）  ②  ③HCl  ④（固体） A．①② B．①④ C．②③ D．②④ 【答案】D 【解析】① 加入固体时，会与反应消耗，使总物质的量减少，生成氢气总量减少，错误； ②加水稀释可降低浓度减缓反应速率，且总物质的量不变，不影响氢气总量，正确； ③加入会增大的物质的量和浓度，既加快反应速率，又使生成氢气总量增加，错误； ④加入固体，与结合生成弱电解质，降低浓度减缓反应速率，随反应进行可逐步电离出全部，氢气总量不变，正确； 符合题意的为②④，故答案选D。 知识 3 电离平衡常数及其应用 1．电离平衡常数的表示方法 (1)弱酸的电离平衡常数用Ka表示，弱碱用Kb表示。 (2)多元弱酸的电离是分步进行的，每步各有电离平衡常数，通常用Ka1、Ka2等来分别表示。例如， H2CO3H＋＋HCO Ka1＝； HCOH＋＋CO Ka2＝。 多元弱酸各步电离常数的关系：Ka1≫Ka2，因此，多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定。 (3)由于多元弱碱大多为为难溶碱，所以一般不用电离平衡常数，而用以后要学到的难溶物的溶度积常数。 2．电离平衡常数的意义 表示弱电解质的电离能力。一定温度下，K值越大，弱电解质的电离程度越大，酸(或碱)性越强。 3．电离常数的影响因素 (1)内因：同一温度下，不同的弱电解质的电离常数不同，说明电离常数首先由物质的本性所决定。 (2)外因：对于同一弱电解质，电离平衡常数只与温度有关，由于电离为吸热过程，所以电离平衡常数随温度升高而增大。 4．电离度与电离平衡常数的计算 对电离平衡常数和电离度的计算时，一般采用三段式： 以CH3COOHCH3COO-+H+为例，设CH3COOH的初始浓度为c mol·L-1，电离平衡常数为Ka，电离度为α。 CH3COOH  CH3COO- + H+ 初始浓度(mol/L) c 0 0 转化浓度(mol/L) cα cα cα 平衡浓度(mol/L) c- cα cα cα 其中：当酸或碱较弱时，c- cα≈c 则：Ka= = = cα2 α= 上式说明，弱电解质的电离度α与初始浓度有关，初始浓度越大，电离度越小；反之，初始浓度越小，电离度越大。 5．电离平衡常数的应用 (1)根据电离平衡常数可以判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，相同条件下，电离平衡常数越大，酸性(或碱性)越强。 (2)根据电离常数可以判断盐与酸(或碱)反应是否发生，相同条件下相对强的酸(或碱)制相对弱的酸(或碱)。 (3)根据浓度商Q与电离平衡常数K的相对大小判断电离平衡的移动方向。 (4)根据电离平衡常数判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。 如0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液加水稀释，＝＝，加水稀释时，c(H＋)减小，Ka值不变，则增大。 深化提升 (1)不同弱电解质电离常数的大小由物质本身的性质决定，同一温度下，不同弱电解质的电离常数不同，K值越大，电离程度越大。 (2)同一弱电解质在同一温度下改变浓度时，其电离常数不变。 (3)电离常数K只随温度的变化而变化，升高温度，K值增大。 (4)多元弱酸各级电离常数：Ka1≫Ka2≫Ka3，其酸性主要由第一步电离决定，Ka值越大，相应酸的酸性越强。 1．（26-27高二上·宁夏银川·阶段检测）下列叙述中正确的是 A．CH3COOH和CH3COOK均为弱电解质 B．碳酸的电离方程式为： C．同一温度和浓度下，一元弱酸的电离平衡常数越大，酸性越强 D．电离平衡常数和化学平衡常数均与温度、压强和浓度等因素有关 【答案】C 【解析】A．是弱电解质，但CH3COOK在水溶液中完全电离，属于强电解质，A错误； B．碳酸是二元弱酸，分步电离，第一步电离为，第二步电离为，不能一步电离生成和，B错误； C．同一温度和浓度下，一元弱酸的电离平衡常数越大，说明其电离程度越大，电离出的浓度越高，酸性越强，C正确； D．电离平衡常数和化学平衡常数均只与温度有关，与压强、浓度无关，D错误； 故选C。 2．（26-27高二上·河南·阶段检测）时，部分弱酸的电离平衡常数如下表所示： 弱酸 电离平 衡常数 下列说法不正确的是 A．等物质的量浓度的、、、溶液中，酸性由强到弱的顺序是 B．中和等体积等物质的量浓度的溶液和溶液，消耗的物质的量相同 C．少量通入溶液中，反应的离子方程式为： D．时，的溶液的约为 【答案】C 【解析】A．等物质的量浓度的弱酸溶液，酸性强弱与一元弱酸的、多元弱酸的正相关，，故酸性由强到弱的顺序为，A正确； B．等体积等物质的量浓度的溶液和溶液中，酸的物质的量相同，二者均为一元酸，中和时消耗的物质的量相同，B正确； C．由电离常数可知酸性，根据强酸制弱酸规律，少量通入溶液中只能生成，正确的离子方程式为，选项给出的离子方程式错误，C错误； D．25℃时，的溶液中，因较小，可近似认为，故约为2.5，D正确； 故选C。 3．(1)向醋酸溶液中加入少量水，_____________(填“增大”“减小”或“不变”，下同)，_______________。 (2)已知25℃时部分弱电解质的电离平衡常数数据如表所示： 化学式 HClO HCN 电离平衡常数 以下说法不正确的是_____(填字母)。 A．向弱酸溶液中加入少量NaOH溶液，电离平衡常数变大 B．多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定 C．表中四种酸，酸性最强的是 D．向NaClO溶液中通入气体，可以生成HClO (3)向NaCN溶液中通入过量气体，发生反应的离子方程式是________________________________。 【答案】(1) 减小 增大 (2)A (3) 【解析】（1）醋酸溶液中存在，加入少量水，根据越稀越电离可知平衡正向移动，减小，减小，温度不变不变，根据知增大； （2）A．弱酸电离平衡常数只与温度有关，向弱酸溶液中加入少量溶液，温度不变常数不变，A错误； B．多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定，B正确； C．表中四种酸根据电离常数的比较，酸性强弱顺序是，C正确； D．根据较强酸可制较弱酸，向溶液中通入气体会发生反应：，可生成，D正确； 故答案选A； （3）因为，根据强酸制弱酸，与过量反应方程式为。 知识 4 水的电离 1．水的电离 (1)水是一种极弱的电解质。 (2)水的电离方程式为H2O＋H2OH3O＋＋OH－，简写为H2OH＋＋OH－。 (3)水的电离是吸热过程。 2．水的离子积常数 (1)Kw只与温度有关，温度升高，Kw增大。 (2)常温时，Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－14，不仅适用于纯水，还适用于酸、碱、盐的稀溶液。 (3)不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水电离出的c(H＋)与c(OH－)总是相等的。 3．水的电离平衡的影响因素 (1)因水的电离是吸热过程，故温度升高，会促进水的电离，c(H＋)、c(OH－)都增大，水仍呈中性。 (2)外加酸(或碱)，水中c(H＋)[或c(OH－)]增大，会抑制水的电离，水的电离程度减小，Kw不变。 (3)加入了活泼金属，可与水电离产生的H＋直接发生置换反应，产生H2，使水的电离平衡向右移动。 4．水的电离平衡曲线 (1)曲线上的任意点(如a，b，c)的Kw都相同，即c(H＋)·c(OH－)相同，温度相同。 (2)曲线外的任意点(如d)与曲线上任意点的Kw不同，温度不同。 (3)实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，改变酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定改变温度。 深化提升 (1)在水中加入酸或碱，会抑制水的电离，水电离出的c(H＋)、c(OH－)均减小，但仍然相等。 (2)水受热温度升高，促进水的电离，水电离出的c(H＋)、c(OH－)均增大，但仍然呈中性。 (3)在酸或碱的溶液中，Kw表达式中的c(H＋)、c(OH－)均为溶液中两种离子的总浓度，不一定是水电离出的c(H＋)、c(OH－)。如0.1 mol·L－1盐酸中，c(H＋)约为0.1 mol·L－1。 1．（25-26高二下·江苏无锡·期中）在由水电离出的的溶液中，可能大量共存的离子组是 A．、、、 B．、、、 C．、、、 D．、、、 【答案】A 【分析】分水电离出的，说明水的电离被抑制，溶液为强酸性（含大量）或强碱性（含大量），据此分析； 【解析】A．、、、在强酸性、强碱性条件下均不发生反应，可大量共存，A正确； B．强碱性条件下与生成沉淀，强酸性条件下与结合生成弱电解质，两种条件下均不能大量共存，B错误； C．既能与反应生成和，又能与反应生成和，两种条件下均不能大量共存，C错误； D．强酸性条件下存在时具有强氧化性，会将氧化为，强碱性条件下与生成沉淀，两种条件下均不能大量共存，D错误； 故选A。 2．（26-27高二上·北京东城·阶段检测）已知在室温时纯水中存在电离平衡，下列叙述正确的是 A．向水中加入少量NaCl，由水电离出的 B．升高温度，水的电离程度增大，增大，，溶液显酸性 C．向水中通入HCl气体，平衡逆向移动，水的电离受到抑制，降低 D．向水中加入大量水，水浓度增大促进水的电离 【答案】A 【解析】A．为强酸强碱盐，既不电离出或，也不发生水解，不影响水的电离平衡，室温下由水电离出的，A正确； B．水的电离为吸热过程，升高温度电离程度增大，增大，，但水电离出的，溶液仍显中性，B错误； C．向水中通入气体，电离出大量，使水的电离平衡逆向移动，水的电离被抑制，最终溶液中升高，C错误； D．水为纯液体，浓度视为常数，加入大量水水的浓度不变，不会促进水的电离，D错误； 故选A。 3．（24-25高二上·陕西渭南·期末）在水的电离平衡中，和的关系如图所示： 下列说法正确的是 A．图中温度 B．AB连线上任意点的溶液均显中性 C．B点溶液的，显酸性 D．图中A、B、D三点处的大小关系： 【答案】B 【解析】A．水的电离为吸热过程，温度越高越大，由图可知对应更大，故，A错误； B．AB连线上任意点均满足，符合溶液显中性的判定标准，B正确； C．B点溶液，虽然，但溶液仍显中性，C错误； D．仅与温度有关，温度越高越大，A、D在同一温度曲线上，二者相等，故的大小关系为，D错误； 故选B。 知识 5 溶液的酸碱性和pH 1．关于溶液的酸碱性的判断 (1)酸溶液一定呈酸性，碱溶液一定呈碱性。 (2)酸性溶液不一定是酸。例如，NH4Cl、NaHSO4等盐溶液呈酸性；碱性溶液不一定是碱，如Na2CO3、NaHCO3等盐溶液呈碱性。 (3)分析c(H＋)、c(OH－)与溶液酸碱性的关系时，要注意溶液的温度是否在常温下，如pH＝7的溶液不一定是中性。 2．用pH试纸测溶液pH时的三注意 (1)不能用湿润的玻璃棒蘸取待测液，也不能将pH试纸先用水润湿，否则会将溶液稀释，可能导致所测定的pH不准确，使酸性溶液的pH变大，碱性溶液的pH变小，但中性溶液不受影响。 (2)若某溶液具有漂白性，则不能用酸碱指示剂测定该溶液的酸碱性，也不能用pH试纸测定其pH。 (3)pH试纸不能测c(H＋)>1 mol·L－1或c(OH－)>1 mol·L－1的溶液的pH。 3．酸碱溶液稀释后的pH变化 (1)酸碱溶液无限稀释 常温下，pH只能无限接近于7，酸溶液pH不可能大于7，碱溶液pH不可能小于7。 (2)对于pH＝a的强酸和弱酸溶液稀释 常温下，每稀释到原溶液体积的10n倍，强酸的pH就增大n个单位，即pH＝a＋n(a＋n<7)，弱酸的pH范围是：a<pH<a＋n(a＋n<7)。 (3)对于pH＝b的强碱和弱碱溶液稀释 常温下，每稀释到原溶液体积的10n倍，强碱的pH减小n个单位，即pH＝b－n(b－n>7)，弱碱的pH范围是：b－n(b－n>7)<pH<b。 (4)对于物质的量浓度相同的强酸和弱酸稀释到原溶液体积的相同倍数 强酸pH变化程度比弱酸大(强碱和弱碱类似)。 弱酸、弱碱在稀释过程中有浓度的变化，又有电离平衡的移动，不能求得具体数值，只能确定其pH范围。 物质的量浓度相等的酸或碱溶液稀释后溶液pH的变化如图所示。 4．有关溶液pH的计算 (1)强酸溶液：先计算c(H＋)，再求溶液的pH。 (2)强碱溶液：先计算c(OH－)，再根据c(H＋)＝求溶液的pH。 (3)混合溶液pH的计算方法 ①强酸与强酸混合(稀溶液体积变化忽略) c混(H＋)＝，然后再求pH。 ②强碱与强碱混合(稀溶液体积变化忽略) 先计算c混(OH－)＝， 再求c混(H＋)＝，最后求pH。 ③强酸与强碱混合(稀溶液体积变化忽略) a．恰好完全反应，溶液呈中性，pH＝7 (25 ℃)。 b．酸过量：先求c余(H＋)＝，再求pH。 c．碱过量：先求c余(OH－)＝，再求c(H＋)＝，最后求pH。 1．（26-27高二上·河南郑州·阶段检测）下列关于溶液的酸碱性，说法正确的是 A．95℃纯水的pH<7，说明加热可导致水呈酸性 B．将1×10-4mol·L-1的盐酸稀释1000倍，所得溶液的pH为7 C．常温下，水电离出的c(H+)为1×10-13mol·L-1时，此溶液一定呈碱性 D．c平(H+)=的溶液呈中性 【答案】D 【解析】A．95℃时水的电离程度增大，，故，但纯水始终满足，仍呈中性，A错误； B．酸溶液无论稀释多少倍，常温下仍为酸性，的盐酸稀释1000倍后，溶液略小于7，不可能等于7，B错误； C．常温下水电离出的，说明水的电离被抑制，酸、碱均可抑制水的电离，溶液可能呈酸性也可能呈碱性，C错误； D．，若，则，溶液呈中性，D正确； 故选D。 2．（26-27高二上·河南新乡·阶段检测）下列有关说法正确的是 A．pH=7的溶液一定呈中性 B．25℃，用pH试纸测得某氯水的pH为5 C．25℃，pH=12的溶液中水电离的 mol/L D．25℃时，pH=13的强碱溶液与pH=2的强酸溶液混合，所得混合液的pH=11，则强碱溶液与强酸溶液的体积比是1:9 【答案】D 【解析】A．只有25℃时，，的溶液才满足呈中性，温度改变时发生变化，的溶液不一定为中性，A错误； B．氯水中含有，具有漂白性，会将pH试纸漂白，无法用pH试纸测定氯水的pH，B错误； C．是强碱，会抑制水的电离，25℃时的溶液中，溶液中的全部由水电离产生，且水电离的，C错误； D．25℃时，的强碱溶液中，的强酸溶液中，混合后说明碱过量，此时，设强碱体积为，强酸体积为，则，解得，D正确； 故答案选D。 3．（26-27高二上·江西南昌·阶段检测）常温下，①pH=2的CH3COOH溶液；②pH=2的H2SO4溶液；③pH=12的氨水；④0.01 mol·L−1的NaOH溶液。有关上述溶液的比较中，正确的是 A．水电离的c(H＋)：①=②=③=④ B．将②、③溶液混合后，pH=7，消耗溶液的体积：②<③ C．等体积的①、②、④溶液分别与足量铝粉反应，生成H2的量：②最大 D．向10mL上述四溶液中各加入90mL水后，溶液的pH：③>④>①>② 【答案】A 【解析】A．四种溶液中①②的均为，溶液中全部由水电离产生，水电离的。③④的均为，溶液中全部由水电离产生，水电离的，故水电离的：①=②=③=④，A正确； B．②是强酸，，③是弱碱，pH=12时的浓度远大于，若混合后pH=7，需要消耗更多的强酸，即消耗溶液的体积：②>③，B错误； C．等体积的①、②、④溶液，为弱酸，pH=2时其浓度远大于，能提供的总最大，与足量铝粉反应时生成的量①最大，②是二元强酸但仅为，远小于醋酸的总，与反应的计量关系为2~3，等体积的④中，生成的量小于①，故生成的量①最大，C错误； D．向10mL溶液中加入90mL水，稀释10倍。弱电解质稀释时电离平衡正向移动，pH变化幅度小于强电解质。③为弱碱，稀释后pH降低幅度小于④，故pH：③>④。①为弱酸，稀释后pH升高幅度小于②，故pH：②>①。酸溶液pH小于7，碱溶液pH大于7，故稀释后pH顺序为③>④>②>①，D错误； 故选A。 知识 6酸碱中和滴定 1．酸碱中和滴定原理 (1)酸碱中和滴定是依据中和反应，用已知浓度的酸（或碱）来测定未知浓度的碱（或酸）的方法。 (2)酸碱中和滴定曲线与pH突变 对于强酸、强碱的中和，开始时由于被中和的酸或碱的浓度较大，加入少量的碱或酸对pH影响不大。当接近滴定终点时，极少量的碱或酸就会引起pH突变。 由曲线可以看出，在酸、碱中和滴定过程中，溶液的pH在接近滴定终点时有一个突变过程，在此范围内，滴加很少的酸(或碱)，溶液的pH就有很大的变化，能使指示剂的颜色发生明显变化，有利于确定滴定终点。 (3)中和滴定终点的判断 判断滴定终点(中和反应恰好反应完全的时刻)的方法是在待测液中加2～3滴指示剂，观察滴定过程中其颜色的变化，常选用的指示剂是酚酞或甲基橙，而不用石蕊试液的原因是石蕊试液颜色变化不明显。 2．主要仪器及滴定管的使用 (1)仪器：滴定管、铁架台、滴定管夹、锥形瓶、烧杯、洗瓶。 (2)滴定管的构造 ①滴定管分为酸式滴定管和碱式滴定管。酸式滴定管用于盛放酸性或中性溶液，碱式滴定管用于盛放碱性溶液。 ②既能盛放酸性溶液又能盛放碱性溶液的滴定管，活塞由聚四氟乙烯制成；若溶液中的物质见光易分解，可用棕色滴定管盛放。 ③滴定管的上都标有规格大小、使用温度、刻度；滴定管的精确读数为0.01mL。 (3)滴定管的使用方法 ①检查仪器：使用前先检查滴定管活塞是否漏水。 ②润洗仪器：在加入酸、碱液之前，应使用待装的酸、碱溶液分别润洗滴定管内壁2～3次。 ③加入反应液：注入待装的酸、碱溶液至滴定管0刻度线以上2～3mL处。 ④调节起始读数：酸式滴定管快速打开活塞冲走气泡，碱式滴定管将橡胶管向上弯曲，挤压玻璃球，赶走气泡，使滴定管尖嘴部分充满溶液，并使液面位于“0”刻度，记录读数。滴定管的读数时，视线、刻度线、凹液面在同一水平线上。 ⑤放出反应液：左手控制活塞或玻璃小球，右手摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内溶液颜色的变化。滴定过程中，滴加速度不宜过快，接近终点时，应逐渐减慢滴加速度。 3．用已知浓度的强酸滴定未知浓度的强碱 (1)向润洗过的酸式滴定管中加入0.1000 mol/L HCl溶液，赶出气泡、调节液面至“0”刻度后准确记录读数。 (2)向润洗过的碱式滴定管中加入待测浓度的NaOH溶液，赶出气泡、调节液面至“0”刻度后，用碱式滴定管向锥形瓶中滴入25.00 mL待测溶液，再向其中滴加2滴酚酞溶液，溶液呈红色。 (3)把锥形瓶放在酸式滴定管下方，瓶底垫一张白纸，左手控制滴定管活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内颜色变化，小心地滴入酸。接近终点时，改为滴加半滴酸，直到溶液颜色从粉红色刚好变为无色，且半分钟不变色。记录滴定管液面的读数。 (4)重复实验两次，并记录相关数据。 (5)计算结果：求出三次测定数值的平均值，计算待测盐酸的物质的量浓度。若几次测定结果相差较大，应重新进行测定。 4．中和滴定误差分析方法 将所有变化量先归结为标准溶液用量V(标)变化，然后根据公式进行判断。 标准溶液用量偏多，V(标)变大，待测溶液浓度c(待)偏高。 标准溶液用量偏少，V(标)变小，待测溶液浓度c(待)偏低。 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有： 步骤 操作 V(标) c(待) 洗涤 酸式滴定管未用标准液润洗 偏大 偏大 碱式滴定管未用待测液润洗 偏小 偏小 锥形瓶用待测液润洗 偏大 偏大 锥形瓶洗净后还有蒸馏水 无影响 无影响 取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 偏小 偏小 滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定到终点时气泡消失 偏大 偏大 振荡锥形瓶时部分液体溅出 偏小 偏小 溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴溶液颜色无变化 偏大 偏大 读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数（或前仰后俯） 偏小 偏小 滴定前读数正确，滴定后仰视读数（或前俯后仰） 偏大 偏大 深化提升 (1)选用精确度为0.01 mL的滴定管来量取液体，滴定管的“0”刻度位于上方，最大刻度位于滴定管下部，最大刻度下部没有刻度，因此实际盛装溶液的体积大于最大刻度所标注的体积。 (2)酸式滴定管盛放酸性试剂或者强氧化性试剂(如高锰酸钾溶液)；碱式滴定管盛放碱性试剂。 (3)强酸与强碱相互滴定时，既可选用甲基橙，也可选用酚酞作指示剂；石蕊颜色变化不明显，变色范围宽，一般不用作中和滴定的指示剂。 (4)当滴入最后半滴标准液，指示剂发生颜色变化，必须保证半分钟内不变色，才是滴定的终点。 (5)锥形瓶只能用蒸馏水洗净，不可用待测液润洗。 (6)滴定管使用时的操作要依照查漏—水洗—润洗—装液—调节液面、赶气泡—读数的顺序进行。 (7)读数误差可以用画图的形式来理解和记忆。如开始读数仰视，滴定完毕读数俯视，如图Ⅰ；开始读数俯视，滴定完毕读数仰视，如图Ⅱ。 深化拓展 1．氧化还原滴定法 (1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 (2)试剂 常用于滴定的氧化剂 酸性KMnO4溶液、K2Cr2O7溶液等 常用于滴定的还原剂 亚铁盐、草酸、维生素C等 氧化还原指示剂 ①自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色 ②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变蓝 (3)实例 ①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 原理 2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O 指示剂 酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂 终点判断 当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点 ②Na2S2O3溶液滴定碘液 原理 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI 指示剂 用淀粉溶液作指示剂 终点判断 当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点 2．沉淀滴定法 (1)含义：沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度。 (2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。 如用AgNO3溶液滴定溶液中的Cl－的含量时常以含CrO的溶液为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。 1．（25-26高二下·江苏无锡·期中）下列实验操作正确的是 A．润洗滴定管 B．定容后摇匀 C．读数为12.20 mL D．中和滴定 【答案】A 【解析】A．润洗滴定管时，需横持滴定管并缓慢转动，使润洗液接触全部内壁，A正确； B．定容后摇匀容量瓶的标准操作是：食指顶住瓶塞，另一只手托住容量瓶瓶底，反复上下颠倒摇匀，B错误； C．滴定管的刻度上小下大，由图可知，滴定管的读数为11.80 mL，C错误； D．盐酸为酸性溶液，会腐蚀碱式滴定管的橡胶管，所以盐酸应选用酸式滴定管盛装，操作错误，D错误； 故选A。 2．常温下，分别向20 mL等浓度的一元碱NaOH溶液和溶液中滴加0.10 mol·L-1的HCl标准溶液，滴定过程中得到混合溶液的pH随盐酸的体积变化如图所示。下列说法正确的是 A．两个滴定过程都可以用酚酞作指示剂 B．水的电离程度：a点>b点 C．溶液中滴加20 mL HCl溶液时，存在 D．滴定读数时先仰视后俯视，则所测的待测液浓度偏高 【答案】C 【解析】A．盐酸滴定氢氧化钠溶液可以用酚酞或甲基橙作指示剂，盐酸滴定溶液，恰好完全反应时溶质为氯化铵，溶液呈酸性，不能用酚酞作指示剂，A项错误； B．a点对应溶液为氢氧化钠和氯化钠物质的量之比为1：1的混合溶液，呈强碱性，b点对应溶液为一水合氨和氯化铵物质的量比为1：1的混合溶液，其碱性比a点要弱一些，二者中水的电离均被抑制，a点水的电离程度小于b点，B项错误； C．溶液中滴加20 mL HCl标准溶液时，反应后溶质为氯化铵，溶液中存在电荷守恒式为：，C项正确； D．滴定时先仰视后俯视，开始读数偏大，后面读数偏小，所测的盐酸总体积小于实际体积，所测的待测液的浓度偏低，D项错误； 故选择C。 3．（25-26高二上·河北衡水·期中）某同学用0.1000mol·L-1盐酸标准溶液测定某烧碱溶液的浓度，4组实验数据如表所示。下列说法正确的是 实验编号 烧碱待测液体积V/mL 盐酸标准液体积(消耗)V/mL 1 25.00 18.05 2 25.00 18.00 3 25.00 17.95 4 25.00 18.95 A．记录滴定管某时刻液面位置如图所示，则此时的读数为18.20mL B．选用酚酞作指示剂，滴定终点的现象为溶液由无色变红色 C．根据表中盐酸标准液的4组数据的平均值可计算烧碱溶液浓度 D．未用盐酸标准溶液润洗滴定管会导致测定结果偏高 【答案】D 【解析】A．滴定管0刻度在上，刻度从上到下依次增大，读数需读凹液面最低处且估读到小数点后两位，图中读数应为19.80，不是18.20，A错误； B．该实验为盐酸滴定烧碱溶液，锥形瓶中碱性的烧碱溶液滴加酚酞显红色，滴定终点现象为溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色，B错误； C．表中第4组数据18.95与其他三组数据偏差过大，属于异常值，应舍去，不能用4组数据的平均值计算烧碱浓度，C错误； D．未用盐酸标准溶液润洗滴定管，会导致标准液被残留的水稀释，消耗的标准液体积(标准)偏大，根据，可知测定结果偏高，D正确； 故选D。 知识 7盐类的水解及其影响因素 1．盐类水解的实质 (1)盐类水解的实质： 盐电离出的离子(弱碱阳离子或者弱酸阴离子)跟水电离出来的OH-或H+结合生成弱碱或弱酸，从而破坏了水的电离平衡，促进了水的电离，使溶液显示不同的酸性、碱性或中性。 (2)盐类水解对水的电离平衡的影响： 弱碱阳离子或者弱酸阴离子在溶液中水解，因此水的电离程度增大，因此水电离出的c(H+)和c(OH-)增大。 如25℃时，pH=4的NH4Cl溶液中，c(H+)=10-4mol·L-1，则水电离出的c(H+)=c(OH-)=10-4mol·L-1；pH=11的CH3COONa溶液中，c(OH-)=10-3 mol·L-1，则水电离出的c(H+)=c(OH-)= 10-3mol·L-1。 2．盐类水解的特点 (1)可逆反应：盐类水解生成酸和碱，所以盐类的水解反应是酸碱中和反应的逆反应。 (2)吸热反应：盐的水解是吸热过程，温度升高，盐的水解程度增大。 (3)程度微弱：通常情况下，盐水解的程度极其微弱，但对溶液酸碱性的影响较大。 (4)动态平衡：盐类的水解平衡状态属于动态平衡。 3．盐类水解反应离子方程式的书写 (1)盐类的水解一般程度很小，水解产物也很少，通常不生成沉淀或气体，书写水解方程式时，一般不用“↑”或“↓”。盐类水解是可逆反应，除发生强烈双水解的盐外，一般离子方程式中不写“===”号，而写“”号。 (2)弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进。 ①NH与S2－、HCO、CO、CH3COO－等组成的盐虽然水解相互促进，但水解程度较小，书写时仍用“”表示。如：NH＋CH3COO－＋H2OCH3COOH＋NH3·H2O。 ②Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO，Fe3＋与CO、HCO等组成的盐水解相互促进非常彻底，生成气体和沉淀，书写时用“===”表示。如Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。(一般要有弱碱沉淀生成)。 4．影响盐类水解的外界因素 (1)温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度增大。 (2)浓度：盐溶液的浓度越小，电解质离子相互碰撞结合成电解质分子的几率越大，水解程度越大。 (3)酸碱性：向盐溶液中加入H＋，可抑制弱碱离子水解；向盐溶液中加入OH－，能抑制弱酸根离子水解。 (4)同离子效应：向盐溶液中加入与水解产物相同的离子，水解平衡逆向移动，水解程度减小。 (5)化学反应：向盐溶液中加入与水解产物反应的物质，水解平衡正向移动，水解程度增大。 5．盐类的水解规律 (1)有弱才水解——必须含有弱酸或弱碱的离子才能发生水解。 (2)无弱不水解——强酸强碱盐不发生水解。 (3)谁弱谁水解——发生水解的是弱碱阳离子或弱酸根阴离子。 (4)谁强显谁性——组成盐的酸根阴离子(碱性阳离子)是强酸根(强碱的阳离子)，则显酸(碱)性。 (5)都弱都水解——弱酸弱碱盐因阴、阳离子都能发生水解且两水解过程可相互促进，所以水解程度较大，少数可以完全水解，称为双水解反应。 (6)越弱越水解——组成盐的酸根对应的酸(即水解生成的酸)酸性越弱(或阳离子对应的碱的碱性越弱)，水解程度就越大，此即“越弱越水解”规律。 6．盐的水解常数(Kh)及应用 (1)判断盐溶液酸碱性强弱(水解程度大小) 由于Kh＝或Kh＝，Ka或Kb越小，Kh越大，对应盐溶液中离子水解程度越大，对应盐溶液碱性或酸性越强(即越弱越水解)。 (2)判断弱酸酸式盐的酸碱性 弱酸的酸式盐NaHA溶液中，存在HA－的电离和水解两个平衡，电离平衡：HA－H＋＋A2－，水解平衡：HA－＋H2OH2A＋OH－，溶液的酸碱性取决于HA－的电离程度和水解程度的相对大小，即Ka2和的相对大小。 如：a.常温下，H2CO3的电离常数Ka1＝4.3×10－7，Ka2＝5.6×10－11，则HCO的电离程度小于水解程度，即Ka2＜，所以NaHCO3溶液呈碱性。类似的离子还有HS－、HPO。 b．常温下，H2SO3的电离常数Ka1＝1.54×10－2，Ka2＝1.02×10－7，则HSO的电离程度大于水解程度，即Ka2＞，所以NaHSO3溶液呈酸性。类似的离子还有H2PO。 (3)判断等浓度的HX和NaX混合液的酸碱性 混合液中存在HX的电离平衡和NaX的水解平衡，溶液的酸碱性取决于HX的电离程度和X－的水解程度的相对大小。 ①当Ka(HX)>Kh(X－)时，HX的电离程度大于X－的水解程度，混合液呈酸性。 ②当Kh(X－)>Ka(HX)时，X－的水解程度大于HX的电离程度，混合液呈碱性。 (4)二元弱酸对应盐的水解常数 H2CO3的电离常数分别为Ka1、Ka2，则 Na2CO3溶液：CO＋H2OHCO＋OH－ Na2CO3的水解常数：Kh＝＝＝。 NaHCO3溶液：HCO＋H2OH2CO3＋OH－ NaHCO3的水解常数：Kh＝＝＝。 深化提升 (1)相同温度下，Ka(HA)>Ka(HB)，即HA的酸性比HB强，那么相同浓度的NaA、NaB溶液中B－的水解程度比A－大；c(A－)>c(B－)，c(HA)<c(HB)，NaA溶液的c(OH－)小，碱性弱。 (2)多元弱酸的电离常数Ka1≫Ka2≫Ka3，由此可以推知弱酸的正盐的碱性比酸式盐强，以Na2CO3和NaHCO3为例：CO＋H2OHCO＋OH－，HCO＋H2OH2CO3＋OH－，CO和HCO对应的弱酸分别是HCO和H2CO3，HCO的电离程度比H2CO3小得多，所以CO的水解程度比HCO大得多，相同浓度时Na2CO3溶液的碱性强，pH大。 (3)能发生水解相互促进反应的离子不能大量共存，反应进行完全，产生沉淀或气体，如： 2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑，Fe3＋＋3HCO===Fe(OH)3↓＋3CO2↑。 1．（26-27高二上·辽宁沈阳·阶段检测）下列方程式书写正确的是 A．的水解方程式： B．明矾净水的原理： C．溶于中： D．显碱性原因： 【答案】B 【解析】A．该离子方程式是的电离方程式，水解的离子方程式为，A错误； B．明矾中水解生成具有吸附性的（胶体），可吸附水中悬浮杂质实现净水，离子方程式书写正确，B正确； C．溶于时，结合电离出的，水解的离子方程式为，C错误； D．为多元弱酸根，水解分步进行，以第一步为主，第一步水解的离子方程式为，不能一步生成，D错误； 故选B。 2．（24-25高二上·山东济宁·期末）某浓度的溶液的pH随温度的变化曲线如下图。下列说法正确的是 A．水的电离程度a点大于b点 B． C．的比值随温度的升高而减小 D．b点溶液加入少量固体，溶液的pH和水解程度均增大 【答案】B 【解析】A．水解促进水的电离，温度越高水解程度越大，对水的电离的促进作用越强，b点温度高于a点，故水的电离程度a点小于b点，A错误； B．温度升高，水解平衡正向移动，增大，虽然温度升高增大导致降低，但仍满足，B正确； C．温度升高，水解程度增大，增大、减小，故比值随温度升高而增大，C错误； D．加入少量固体，增大，水解平衡正向移动，增大、增大，但盐类水解程度随盐浓度增大而减小，故水解程度减小，D错误； 故选B。 3．（25-26高二上·吉林松原·期末）常温下，下列关于溶液说法正确的是 A． B．加入固体，水解程度增大 C．加水稀释，溶液中所有离子浓度及均减小 D．升高温度NH4Cl溶液增大 【答案】A 【解析】A．溶液中存在质子守恒，水电离出的总浓度等于水电离出的的总存在形式（游离和结合到中的），故，A正确； B．盐类水解规律为“越稀越水解”，加入固体，浓度增大，水解平衡虽正向移动，但的水解程度（水解的离子占总的比例）减小，B错误； C．加水稀释时，溶液酸性减弱，减小，常温下不变，故增大，并非所有离子浓度都减小；且为的水解常数，仅随温度变化，温度不变时该值不变，C错误； D．水解为吸热过程，升高温度水解平衡正向移动，增大，溶液减小，D错误； 故选A。 知识 8盐类水解的应用 1．在化学实验中的应用 应用 举例 判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋ 判断酸性强弱 相同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：HX>HY>HZ 配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，抑制Cu2＋水解；贮存Na2CO3溶液不能用磨口玻璃塞 胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋ 制备无水盐 将挥发性酸的弱碱盐如AlCl3、FeCl3溶液蒸干时，在通HCl的气流中加热蒸干 判断离子是否共存 Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO；Fe3＋与HCO、CO、AlO；NH与AlO、SiO因相互促进水解程度强烈而不能大量共存 判断中和反应至中性的试剂用量 如NH3·H2O与HCl反应至中性，NH3·H2O过量，CH3COOH与NaOH反应至中性时CH3COOH过量 制备无机化合物 如用TiCl4制备TiO2，其反应的化学方程式为TiCl4＋(x＋2)H2O===TiO2·xH2O↓＋4HCl，加入大量的水，同时加热，促使水解趋于完全，所得TiO2·xH2O经焙烧得到TiO2 2．在生产生活中的应用 泡沫灭火器原理 泡沫灭火器中的成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生的反应为 Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑ 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋ 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混合施用 除锈剂 NH4Cl溶液与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂，原理为 NH＋H2ONH3·H2O＋H＋、Zn2＋＋2H2OZn(OH)2＋2H＋ 热纯碱去污能力强 加热，促进Na2CO3的水解，使c(OH－)增大，去污能力增强 深化提升 盐溶液蒸干灼烧后所得产物的判断 大多数盐溶液蒸干灼烧后可以得到相应的盐，以下常见的三类盐溶液蒸干得不到相应的盐 (1)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干后一般得到对应的弱碱，如AlCl3、FeCl3溶液蒸干后一般得到Al(OH)3、Fe(OH)3，若灼烧则会生成Al2O3、Fe2O3。 (2)考虑盐受热时是否分解。因为Ca(HCO3)2、NaHCO3、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2→CaO；NaHCO3→Na2CO3；NH4Cl→NH3＋HCl。 (3)还原性盐在蒸干时会被O2氧化，如Na2SO3溶液蒸干得到Na2SO4；FeSO4溶液蒸干过程中会被氧气氧化。 1．（26-27高二上·河南·阶段检测）下列事实与盐类水解无关的是 A．铵态氮肥与草木灰(主要成分是)不能混合使用 B．与溶液可作焊接金属时的除锈剂 C．配制溶液，需用盐酸溶解固体 D．加热蒸干溶液，得到固体 【答案】D 【解析】A．铵态氮肥中的和草木灰中的会发生双水解反应生成逸出，降低肥效，与盐类水解有关，A不符合题意； B．和均为强酸弱碱盐，、水解使溶液显酸性，可与铁锈反应除锈，与盐类水解有关，B不符合题意； C．为强酸弱碱盐，易水解生成，用盐酸溶解可增大浓度抑制水解，与盐类水解有关，C不符合题意； D．加热蒸干溶液得到，是因为具有还原性，被空气中的氧化，属于氧化还原反应，与盐类水解无关，D符合题意； 故答案选D。 2．（26-27高二上·吉林·期中）在生活、生产中，人们常用盐类水解的原理来解决实际问题。下列说法不正确的是 A．生活中常用的净水剂明矾[化学式为］溶液呈中性 B．在实验室配制Na2S溶液时，可以滴加几滴NaOH溶液来抑制其水解 C．将AlCl3溶液蒸干并灼烧，最后得到的固体产物主要是Al2O3 D．草木灰(K2CO3)与铵态氮肥()混合施用会降低肥效 【答案】A 【解析】A．明矾中的发生水解反应，使溶液呈酸性，并非中性，A错误； B．溶液中水解使溶液显碱性，滴加溶液会增大浓度，抑制水解，B正确； C．溶液中水解生成和易挥发的，蒸干过程中挥发使水解完全，灼烧时分解生成，C正确； D．中的水解显碱性，与铵态氮肥中的反应生成易分解的，挥发降低肥效，D正确； 故选A。 3．（26-27高二上·陕西渭南·阶段检测）利用盐类水解原理解释有关问题 (1)比较相同物质的量浓度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的碱性强弱。 Na2CO3的水解方程式为______________，NaHCO3的水解方程式为______________，由于Ka1(H2CO3)______________Ka2(H2CO3)，因此CO的水解程度大于HCO的水解程度，因此Na2CO3溶液的碱性更______。 (2)实验室配制Na2S溶液时，需要抑制S2-水解，采取的措施是将Na2S固体溶解在______________溶液中。 (3)泡沫灭火器的外筒是铁皮做的，内筒为塑料(或玻璃)，Al2(SO4)3溶液应放在内筒，NaHCO3溶液应放在外筒，因为Al3+水解呈________性，会腐蚀铁。 (4)废旧钢铁在焊接前，先用饱和Na2CO3溶液处理焊点，原理是Na2CO3水解的离子方程式为：______________。在碱性条件下，油脂发生水解，起到去污的作用。 (5)铵态氮肥不宜与含碳酸钾的草木灰混合使用，原因是K2CO3水解显________性，NH水解呈_______性，两者发生反应，导致铵态氮肥肥效减弱。 (6)工业上制取无水氯化镁时，将氯化镁溶液置于______________气流中加热脱水，以防止氯化镁水解。 【答案】(1) 强 (2)（氢氧化钠） (3)酸 (4) (5)碱 酸 (6)（氯化氢） 【解析】（1）中碳酸根分步水解，主要水解方程式为；中碳酸氢根水解方程式为。弱酸对应的电离常数越小，弱酸根水解程度越大，的一级电离常数大于二级电离常数，的水解平衡常数为，的水解平衡常数为，因此水解程度更大，等浓度时溶液碱性更强； （2）会发生水解：，加入可使水解平衡逆向移动，抑制水解，实验室配制溶液，选择将固体溶解在溶液中，既可以抑制水解，又不会引入新杂质； （3）发生水解反应：，水解生成氢离子，溶液呈酸性，酸会腐蚀铁皮，所以硫酸铝溶液不能放在铁皮外筒，应放置在内筒； （4）饱和溶液去污依靠碳酸根水解产生氢氧根，水解离子方程式为，碱性环境下油脂发生皂化反应水解，从而除去焊点油污； （5）是强碱弱酸盐，水解使溶液显碱性；是弱碱阳离子，水解使溶液显酸性。二者混合时，与相互促进水解，生成氨气逸出，造成铵态氮肥氮元素损失，肥效下降。 （6）溶液加热时水解：，易挥发，最终得到氢氧化镁。在气流中加热脱水，增大浓度，可以抑制镁离子水解，最终得到无水氯化镁。 知识 9溶液中的守恒关系及粒子浓度比较 1．溶液中的守恒关系 (1)电荷守恒：电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如：Na2CO3溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。 (2)物料守恒：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但原子总数是守恒的。如：Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]。 (3)质子守恒：依据水的电离平衡，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。如Na2CO3溶液中，c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H3O＋)或c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H＋)。 2．溶液中的离子浓度比较 (1)不同溶液中同一离子浓度的大小比较 相同物质的量浓度的a.NH4Cl溶液，b.CH3COONH4溶液，c.NH4HSO4溶液三种溶液中c(NH)由大到小的顺序是c>a>b。 (2)弱酸溶液中离子浓度的大小比较 ①CH3COOH溶液微粒浓度由大到小的顺序(H2O除外)是c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。 ②碳酸溶液中粒子浓度由大到小的顺序(水分子和CO2分子除外)是c(H2CO3)>c(H＋)> c(HCO) > c(CO) > c(OH－)。 (3)单一溶液中离子浓度大小的比较 ①NH4Cl溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)。 ②CH3COONa溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na＋)>c(CH3COO-)>c(OH－)>c(H＋)。 (4)混合溶液中离子浓度大小的比较 ①物质的量浓度相同的CH3COOH溶液、CH3COONa溶液等体积混合 离子浓度由大到小的顺序是c(CH3COO－) > c(Na＋)>c(H＋) >c(OH－)。 ②物质的量浓度相同的NH4Cl溶液、氨水等体积混合 离子浓度由大到小的顺序是c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。 深化拓展 反应过程中微粒浓度变化图像及分析 (1)中和滴定pH—V变化曲线 解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是巧抓“5点”，即曲线的起点、反应一半点、中性点、恰好反应点和过量点，判断出各点中的溶质及溶液的酸碱性。 以室温时用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定0.1 mol·L－1 HA溶液为例，总结如何抓住滴定曲线的5个关键点。滴定曲线如图所示： 关键点 离子浓度关系 反应起始点(与pH轴的交点) 起始点为HA的单一溶液，0.1 mol·L－1 HA溶液pH>1说明HA是弱酸，c(HA)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－) 反应一半点(点①) 两者反应生成等物质的量的NaA和HA混合液，此时溶液pH<7，说明HA的电离程度大于A－的水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－) 中性点(点②) 此时溶液pH＝7，溶液显中性，酸没有完全被中和，c(Na＋)＝c(A－)>c(HA)>c(H＋)＝c(OH－) 恰好完全反应点(点③) 此时二者恰好完全反应生成NaA，为强碱弱酸盐，溶液显碱性，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋) 过量点(点④) 此时，NaOH溶液过量，得到NaA与NaOH等物质的量的混合液，溶液显碱性，c(Na＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋) (2)分布分数图像中微粒浓度关系及分析 分布分数图像是酸碱中和滴定曲线的一种变式，常以pH、分布分数(δ)为横、纵坐标，结合滴定实验数据绘制出关系曲线，这里分布分数(δ)代表组分的平衡浓度占总浓度的分数。一元弱酸和二元弱酸的分布分数图像及分析如下： 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以H2C2O4为例) 注：pKa为电离常数的负对数 δ0为CH3COOH的分布系数，δ1为CH3COO-的分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数，δ1为HC2的分布系数，δ2为C2的分布系数 读图解题要领 ①读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势(以上图中H2C2O4为例)：随pH增大，δ只减不增的为H2C2O4曲线，δ先增后减的为HC2曲线，δ只增不减的为C2曲线。 ②“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K。 a．图中M点：c(HC2)=c(H2C2O4)，其pH为pH1，Ka1(H2C2O4)==1。 b．同理图中N点：c(HC2)=c(C2)，对应pH为pH2，Ka2=1。 c．图中O点，c(H2C2O4)=c(C2)，此时溶液pH为pH3，则pH3=。 1．（24-25高二上·山西阳泉·期末）已知草酸(H2C2O4)是二元弱酸，电离平衡常数分别为和且溶液呈酸性。下列有关说法正确的是 A．常温下，H2C2O4的电离平衡常数 B．NaHC2O4溶液与Na2C2O4溶液中存在的粒子种类不同 C．Na2C2O4溶液中： D．NaHC2O4溶液中： 【答案】D 【解析】A．溶液呈酸性，则的电离程度大于其水解程度，则，推知的电离平衡常数，A错误； B．溶液与溶液中都存在，粒子种类相同，B错误； C．溶液中由物料守恒得：，C错误； D．溶液中由质子守恒得：，D正确； 故选D。 2．邻苯二甲酸氢钾KHA溶液是一种常见的缓冲溶液，其可以用于标定NaOH溶液的浓度(KHA+NaOH=KNaA+H2O)。已知邻苯二甲酸的Ka1(H2A)=1.1×10-3，Ka2(H2A)=4.0×10-6。室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是 A．0.1mol·L-1KHA溶液：c(K+)>c(HA-)+2c(A2-) B．KHA溶液与NaOH溶液恰好完全中和后溶液：c(H2A)+(HA-)+c(H+)=c(OH-) C．等物质的量浓度的KHA和KNaA溶液中：c(K+)>c(HA-)>c(Na+)>c(A2-) D．向0.1mol·L-1 KHA中滴加NaOH溶液至pH=7：c(Na+)+c(H2A)=c(A2-) 【答案】D 【解析】A．KHA溶液中存在电荷守恒：，邻苯二甲酸的，的水解常数，远小于，说明的电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，即，代入电荷守恒式可得，A错误； B．KHA溶液与NaOH溶液恰好完全中和后，溶质为KNaA，根据质子守恒：水电离出的总浓度等于总浓度，因此正确关系为，B错误； C．等物质的量浓度的KHA和KNaA溶液中：在两物质中均完全电离，因此是的2倍；的水解常数，远小于的电离常数，故，C错误； D．pH=7时，电荷守恒为，因，得，结合KHA的物料守恒：，得，D正确； 故选D。 3．（25-26高二上·湖南衡阳·期末）常温下，用浓度为0.02 mol·L-1 NaOH标准溶液滴定浓度均为0.02 mol·L-1 HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随[]的变化曲线如图所示。下列说法错误的是 A．点a： B．点b： C．水的电离程度：a<b<c<d D．约为 【答案】C 【分析】溶液与和的混酸反应时，先与反应，再与反应。由滴定曲线可知，a点时溶液和恰好完全反应生成和水，未发生反应，溶质成分为和；b点时溶液反应掉一半的，溶质成分为、和；c点时溶液与恰好完全反应，溶质成分为、；d点时过量，溶质成分为、和。 【解析】A．a点溶液为等浓度的和混合溶液，存在物料守恒关系，A正确； B．点b溶液中含有及等浓度的和，由于，溶液显酸性，说明的电离程度大于的水解程度，则，B正确； C．c点溶液中水解，促进水的电离，d点碱过量，抑制水的电离，则水的电离程度，C错误； D．由分析可知，a点时， ，D正确； 故选C。 知识 10沉淀溶解平衡 1．沉淀溶解平衡的特征 (1)动态平衡：v溶解＝v沉淀≠0。 (2)达到平衡时，溶液中离子的浓度保持不变。 (3)当改变外界条件时，溶解平衡将发生移动，达到新的平衡。 2．难溶电解质沉淀溶解平衡的影响因素 (1)内因(决定因素)：难溶电解质本身的性质。 (2)外因：温度、浓度等条件的影响符合勒夏特列原理。 ①温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解的方向移动。 ②浓度：加水稀释，平衡向溶解的方向移动。 ③离子效应：向平衡体系中加入难溶物相应的离子，平衡逆向移动。 ④其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向溶解的方向移动。 3．溶度积常数 (1)溶度积常数的意义 溶度积与溶解度均可表示物质的溶解性，相同类型的电解质，溶度积越小，其溶解度越小。 (2)溶度积规则 通过比较溶度积Ksp与溶液中离子积Q的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解： ①Q>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。 ②Q=Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。 ③Q<Ksp，溶液不饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。 深化提升 (1)沉淀溶解达到平衡时，再加入该难溶物对平衡无影响。 (2)溶解平衡右移，溶解度不一定增大。如加水使溶解平衡右移，溶解度不变。 (3)绝大多数的难溶电解质的溶解过程是吸热的，少数为放热反应，如氢氧化钙等。 1．（25-26高二上·云南文山·阶段检测）下列关于沉淀溶解平衡的理解，正确的是 A．增加难溶电解质的量，可促进沉淀溶解平衡向溶解方向移动 B．在氯化银饱和溶液中，增大浓度，的溶度积增大 C．在水中的溶解度与在饱和溶液中的溶解度相同 D．在白色沉淀上滴加溶液，变为黑色沉淀，则 【答案】D 【解析】A．难溶电解质为固体，其浓度可视为常数，增加它的量对沉淀溶解平衡无影响，A错误； B．溶度积只与温度有关，温度不变时，增大浓度，的不变，B错误； C．饱和溶液中存在大量，会抑制的溶解，故在饱和溶液中的溶解度小于在水中的溶解度，C错误； D．沉淀向更难溶的方向转化，白色沉淀变为黑色沉淀，说明溶解度更小，则，D正确； 故选D。 2．（26-27高二上·湖北武汉·阶段检测）工业上常用沉淀转化法处理含重金属离子的废水某实验小组用如下实验模拟该过程：常温下，向盛有溶液的试管中滴加1～2滴溶液，有白色沉淀生成；再滴加1～2滴溶液，又出现黑色沉淀。实验装置与现象如图所示。下列说法正确的是 A．滴加后，溶液中减小 B．滴加后转化为，说明 C．该过程说明的氧化性比强 D．白色沉淀转化为黑色沉淀，说明的溶解度比大 【答案】B 【解析】A．滴加后，与结合生成沉淀，使的溶解平衡正向移动，增大，减小，故增大，A错误； B．滴加后，沉淀转化为沉淀，沉淀一般向溶度积更小的方向转化，故，B正确； C．该过程发生的是复分解反应，无元素化合价变化，不能比较和的氧化性强弱，C错误； D．沉淀由转化为，说明的溶解度比小，D错误； 故选B。 3．已知，现进行下列实验。 (1)将溶液和0.1mol/L NaCl溶液等体积混合，得到悬浊液a；将悬浊液a过滤，得到滤液b和白色沉淀c。 (2)向滤液b中滴加0.1 mol/LKI溶液，滤液出现浑浊。 (3)向沉淀c中滴加0.1 mol/LKI溶液，沉淀变为黄色。 下列关于上述实验的分析正确的是 A．悬浊液a中沉淀完全，不存在沉淀溶解平衡 B．滤液b中 C．实验(2)表明AgCl转化为AgI D．实验不可以证明AgI的比AgCl的小 【答案】B 【解析】A．悬浊液a是AgCl的悬浊液，一定存在沉淀溶解平衡，A错误； B．等体积混合后过量，滤液b中，根据，计算得，B正确； C．实验(2)中滤液b本身含有大量过量的，滴加KI溶液时是直接与结合生成AgI沉淀，并非AgCl转化而来，C错误； D．实验(3)中AgCl白色沉淀转化为AgI黄色沉淀，说明AgI溶解度更小，可以证明，D错误； 故选B。 知识 11沉淀溶解平衡的应用 1．沉淀的生成 (1)沉淀生成的原理：根据沉淀溶解平衡原理，如果加入与溶液中相同的离子，使平衡向沉淀方向移动，就可以生成沉淀。 (2)沉淀的方法 ①调节pH法： 如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁，使其溶解于水，再加入氨水调节pH，使Q[Fe(OH)3]＞Ksp[Fe(OH)3]可使Fe3＋转变为Fe(OH)3沉淀而除去。 ②加沉淀剂法： 如以Na2S、H2S等作沉淀剂，使某些金属离子，如Cu2＋、Hg2＋等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀，即离子积Q＞Ksp时，生成沉淀，也是分离、除去杂质常用的方法。 ③同离子效应法： 增大沉淀溶解平衡体系中某种离子的浓度，使平衡向生成沉淀的方向移动，如向AgCl的饱和溶液中加入饱和食盐水可继续生成AgCl沉淀。 ④氧化还原法： 改变离子的存在形式，促使其转化为溶解度更小的难溶电解质，便于分离出来，例如通过氧化还原反应将Fe2＋氧化为Fe3＋，从而生成更难溶的Fe(OH)3沉淀。 2．沉淀的溶解 (1)沉淀溶解的原理：根据平衡移动原理，对于在水中难溶的电解质，如果能设法不断地移去平衡体系中的相应离子，Q<Ksp使平衡向沉淀溶解的方向移动，就可以使沉淀溶解。 (2)沉淀溶解的方法 ①酸溶解法：用强酸溶解的难溶电解质有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2等。 如CaCO3难溶于水，却易溶于盐酸，原因是：CaCO3在水中存在沉淀溶解平衡为CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋CO(aq)，当加入盐酸后发生反应：CO＋2H＋===H2O＋CO2↑，c(CO)降低，溶液中CO与Ca2＋的离子积Q(CaCO3)＜Ksp(CaCO3)，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动。 ②盐溶液溶解法：Mg(OH)2难溶于水，能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。溶于NH4Cl溶液反应的离子方程式为Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O。 ③氧化还原法：有些金属硫化物(如CuS、HgS等)不溶于非氧化性酸，只能溶于氧化性酸，则可通过减小c(S2－)来达到使沉淀溶解的目的，例如： 3CuS＋8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2＋3S＋2NO↑＋4H2O。 3．沉淀的转化 (1)沉淀的转化是指由一种难溶物转化为另一种难溶物的过程，其实质是沉淀溶解平衡的移动。 (2)沉淀转化的条件： 两种沉淀的溶解度不同。一般溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现，两者的溶解度差别越大，转化越容易。 注意：可以反向转化。 (3)沉淀转化的应用 ①锅炉除水垢(含有CaSO4) CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2＋(aq)，反应的化学方程式为CaSO4＋Na2CO3===CaCO3＋Na2SO4，CaCO3＋2HCl===CaCl2＋H2O＋CO2↑。 ②自然界中矿物的转化 原生铜的硫化物CuSO4溶液铜蓝(CuS)，反应的化学方程式为CuSO4＋ZnS===CuS＋ZnSO4，CuSO4＋PbSCuS＋PbSO4。 ③工业废水处理 工业废水处理过程中，重金属离子可利用沉淀转化原理用FeS等难溶物转化为HgS、Ag2S、PbS等沉淀。 用FeS除去Hg2＋的离子方程式：FeS(s)＋Hg2＋(aq)HgS(s)＋Fe2＋(aq)。 ④水垢的形成 硬水煮沸形成的水垢主要成分是CaCO3和Mg(OH)2，形成的原因(用化学方程式表示)： Mg(HCO3)2MgCO3↓＋H2O＋CO2↑，Ca(HCO3)2CaCO3↓＋H2O＋CO2↑， MgCO3＋H2OMg(OH)2＋CO2↑。 说明Mg(OH)2比MgCO3难溶。 深化提升 (1)一般来说，当溶液中有多种可以沉淀的离子且生成相同类型的沉淀时，越难溶(Ksp越小)的越先沉淀。 (2)当离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，认为已完全沉淀。 (3)溶解度较小的沉淀，并不一定必须转化为溶解度更小的沉淀。在一定条件下也可以转化成溶解度较大的沉淀。例如，在BaSO4的饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液，只要Q(BaCO3)>Ksp(BaCO3)就可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。 (4)对于化学式结构相似，且含相同离子(阳离子或阴离子)的难溶电解质(如AgCl、AgBr、AgI)，在含有Cl－、Br－、I－的溶液中滴入AgNO3溶液，误认为一定先析出AgI沉淀，最后析出AgCl沉淀。这种理解忽视了溶液中Cl－、Br－、I－的浓度大小。 深化拓展 沉淀溶解平衡图像分析 1．曲线型图像 第一步：明确图像中纵、横坐标的含义：纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。 第二步：理解图像中线上点、线外点的含义 (1)以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Q＝Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。 (2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时Q＞Ksp。 (3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Q＜Ksp 。 2．对数型图像 解题时要理解pH、pOH、pC的含义，以及图像横坐标、纵坐标代表的含义，通过曲线的变化趋势，找到图像与已学化学知识间的联系。 (1)pH(或pOH)—pC图 横坐标：将溶液中c(H＋)取负对数，即pH＝－lg c(H＋)，反映到图像中是c(H＋)越大，则pH越小，pOH则相反。 纵坐标：将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数，即pC＝－lg c(A)，反映到图像中是c(A－)越大，则pC越小。 例如：常温下，几种难溶氢氧化物的饱和溶液中金属离子浓度的负对数与溶液的pH关系如图所示。 ①直线上的任意一点都达到溶解平衡； ②由图像可得Fe3＋、Al3＋、Fe2＋、Mg2＋浓度为1.0×10-6mol·L-1时的pH分别为4、4.8、8.3、11.2。 (2)pC—pC图 纵横坐标均为一定温度下，溶解平衡粒子浓度的负对数。 例如：已知p(Ba2＋)＝－lg c(Ba2＋)，p(酸根离子)＝－lgc(酸根离子)，酸根离子为SO或CO。某温度下BaSO4、BaCO3的沉淀溶解关系如图所示。 ①直线上的任意一点都达到溶解平衡； ②p(Ba2＋)＝a时，即c(Ba2＋)＝10－a mol·L－1时，p(SO)>p(CO)，从而可知Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)； ③M点在BaCO3平衡曲线上方，p(Ba2＋)、p(CO)均大于平衡值，此时溶液中c(Ba2＋)、c(CO)均小于平衡线上的值，故不能生成BaCO3沉淀； ④M点在BaSO4平衡曲线下方，p(SO)、p(Ba2＋)小于平衡值，此时溶液中c(Ba2＋)、c(SO)均大于平衡线上的值，故能生成BaSO4沉淀。 此类图像沉淀溶解平衡直线，直线上任意一点都表示饱和溶液，直线上方或下方的任一点则表示不饱和溶液或过饱和溶液。 3．沉淀溶解平衡滴定曲线 沉淀溶解平衡滴定曲线，一般横坐标为滴加溶液的体积；纵坐标为随溶液体积增加，相应离子浓度的变化。突跃点表示恰好完全反应，曲线上的点都处于沉淀溶解平衡状态。利用突跃点对应的数据可计算对应沉淀的Ksp。 已知：pAg＝－lgc(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，如图是向10 mL AgNO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位：mL)变化的图像。[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)] ①由于：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，b线为AgNO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位：mL)变化的图像。a线则为相同实验条件下，把0.1 mol·L－1的NaCl换成0.1 mol·L－1 NaI的滴定图像。 ②同理滴加NaI滴定终点的pAg值大于6。 1．（25-26高二上·湖北省直辖县级单位·期末）用标准溶液滴定溶液。下表是部分银盐的颜色和溶度积常数。 AgCl AgBr 颜色 白色 白色 砖红色 淡黄色 黑色 下列说法错误的是 A．比AgCl溶解度大 B．应选用作指示剂 C．滴定中指示剂的有效浓度应维持在 D．若用溶液滴定KBr溶液，应选用作指示剂 【答案】D 【解析】A．对于，溶解度；对于，溶解度，故溶解度更大，A正确； B．溶解度小于，滴定过程中先沉淀，完全反应后，过量的与生成砖红色沉淀指示终点，可选用作指示剂，B正确； C．滴定终点时，溶液中浓度满足，此时刚好生成沉淀所需浓度，C正确； D．的远小于，若选用作指示剂，滴定过程中会比先沉淀，无法指示滴定终点，D错误； 故答案选D。 2．（25-26高二下·江苏无锡·期中）草酸亚铁()是生产磷酸铁锂电池的原料，实验室可通过如下反应制取： 已知室温时：、、。 下列说法正确的是 A．室温下，向溶液中加酸调节时溶液中存在： B．“酸化溶解”后的溶液中存在： C．室温时，反应的平衡常数 D．室温时，“沉铁”后的上层清液中： 【答案】C 【分析】硫酸亚铁铵与硫酸反应生成硫酸亚铁和硫酸铵，然后向体系中加入草酸钠在加热条件下得到草酸亚铁沉淀，然后过滤得到固体，以此解题。 【解析】A．根据，pH=2时，则，故，A错误； B．“酸化溶解”后溶液为酸性，存在，电荷守恒式为，B错误； C．该反应平衡常数，C正确； D．“沉铁”后上层清液为的饱和溶液，离子积等于溶度积，即，D错误； 故选C。 3．（25-26高二上·内蒙古·期末）已知25℃时，，。 (1)向溶液中加入NaOH固体，要生成沉淀，溶液中最小为______mol/L。 (2)向浓度均为的和混合液中逐滴加入NaOH溶液，先生成______沉淀，当两种沉淀共存时，______（保留两位小数）。 (3)的水解平衡常数约为______（保留1位小数）。 (4)25℃，已知溶液的pH=8，则HA的=______（近似值）。 (5)25℃，在HA与NaA的混合液中，当时，，则25℃时，HA的=______，的=______。 (6)某溶液中含有杂质，可向溶液中加入足量的______________，充分反应后过滤，即可除去。 (7)锅炉水垢既会降低燃料的利用率，又会影响锅炉的使用寿命。为了除去水垢中的，可先用溶液处理，写出该反应的离子方程式____________________________。 【答案】(1) (2) (3) (4) (5) (6)（或 、 等合理答案） (7) 【解析】（1）开始生成沉淀时，离子积等于溶度积，且沉淀尚未大量生成，可取镁离子浓度为初始浓度。代入题给数据可得； （2）初始金属离子浓度相同，开始沉淀所需的氢氧根离子浓度越小，越先生成沉淀。对氢氧化铜，；对氢氧化镁，。前者更小，故先生成氢氧化铜沉淀。两种沉淀共存时，用同一氢氧根离子浓度写出两种溶度积表达式并相除，得； （3）铜离子的水解平衡为。该平衡可由水的电离与氢氧化铜的沉淀溶解平衡组合，故； （4）的水解平衡为。由pH=8得pOH=6，故。水解量远小于初始浓度，因此，HA的电离常数； （5）弱酸的电离平衡为。题给弱酸与其酸根离子浓度相等，故。又由共轭酸碱对的电离常数与水解常数的关系，得； （6）三价铁离子水解并生成难溶的氢氧化铁：。加入氧化镁可消耗水解产生的氢离子，促进三价铁离子沉淀，且不引入除镁离子外的新阳离子；过量固体与沉淀可过滤。因此可加入足量氧化镁，氢氧化镁或碳酸镁也可； （7）碳酸钙比硫酸钙更难溶，加入碳酸根离子可使硫酸钙转化为碳酸钙。离子方程式为。 考点 1 电离平衡及其影响因素 【进阶典例】已知H2S在水溶液中存在以下电离平衡：①H2S⇌H++HS-，②HS-⇌H++S2-，已知电离需要吸热，则下列措施能使平衡正向移动的是 ①加水稀释②通入H2S气体③通入HCl(g)④升高温度⑤加入NaHS(s) A．①②④ B．①④⑤ C．①③④ D．②⑤ 【答案】A 【解析】①H2S在水溶液中存在以下电离平衡：H2S⇌H++HS-、HS-⇌H++S2-，加水稀释时弱电解质电离程度增大，平衡正向移动，①符合题意； ②通入气体增大反应物浓度，平衡正向移动，②符合题意； ③通入会使溶液中浓度增大，平衡逆向移动，③不符合题意； ④电离吸热，升高温度平衡正向移动，④符合题意； ⑤加入会使溶液中浓度增大，抑制的第一步电离，平衡逆向移动，⑤不符合题意。符合题意的有①②④，A正确。 故答案选A。 解题要点 (1)电离平衡的可逆性 弱电解质在水溶液中的电离都是可逆过程。 ①弱电解质处于电离平衡状态时，电解质分子电离成离子和离子结合成电解质分子的过程没有停止，且v电离=v结合≠0。 ②溶液中电解质分子和电解质离子同时存在，且溶液中电解质分子和电解质离子的浓度保持不变。 (2)电解质溶液中的守恒问题 ①物料守恒：电解质溶液中，电解质的浓度符合原子守恒（又称物料守恒），如：0.1mol·L-1的醋酸溶液中，c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·L-1。 ②电荷守恒：电解质溶液符合电荷守恒，即正电荷总数=负电荷总数。 【培优突破1-1】（25-26高二上·云南昆明·阶段检测）冰醋酸溶液中存在电离平衡，在一定温度下，冰醋酸稀释过程中溶液导电能力变化如图所示，下列相关说法错误的是 A．其他条件不变，升高温度，醋酸的电离常数增大 B．a、b、c三点对应的溶液中，电离程度最大的是b点 C．若使b点对应溶液中增大、减小，可采用加入固体的方法 D．室温下，溶液的浓度越大，的电离程度越小 【答案】B 【解析】A．醋酸电离吸热，升温使平衡正向移动，增大，A正确； B．加水越多，越利于电离，故电离程度：a＜b＜c，电离程度最大的是c点，B错误； C．加入固体，增大，平衡逆向移动，溶液中增大、减小，C正确； D．醋酸为弱电解质，浓度越大，电离程度（）反而越小，D正确； 故选B。 【培优突破1-2】（26-27高二上·湖北随州·阶段检测）下列说法正确的是 A．强电解质都是离子化合物，而弱电解质都是共价化合物 B．NH3的水溶液能导电，则NH3为电解质 C．pH＜7的溶液一定显酸性 D．化学用语“+H2O+H3O+”表示的是电离过程 【答案】D 【解析】A．强电解质不一定是离子化合物，如是共价化合物但属于强电解质，弱电解质也不都是共价化合物，如部分弱碱为离子化合物，A错误； B．的水溶液能导电是因为与水反应生成的电离出自由移动的离子，自身不能电离，属于非电解质，B错误； C．溶液酸碱性的判断依据是与的相对大小，温度不确定时，的溶液不一定显酸性，如时中性溶液，此时的溶液虽但显碱性，C错误； D．该反应中电离出的与结合为，本质是的电离过程，D正确； 故选D。 考点 2 电离平衡常数及其应用 【进阶典例】（25-26高二上·福建福州·期末）如图所示为25℃时H2CO3、、三种微粒随pH变化的分布系数[如]。下列说法错误的是 A．曲线①代表H2CO3的分布分数随pH的变化曲线 B． C．当溶液中时，pH=10.25 D．pH=8时， 【答案】D 【解析】A．随pH升高，电离程度增大，分布分数逐渐减小，因此曲线①代表的分布分数变化曲线，的第一步电离平衡为，第二步电离平衡为，故随着pH增大分布分数先增加后减小，曲线②代表的分布分数变化曲线，故随着pH增大分布分数始终越来越大，曲线③代表的分布分数变化曲线，A正确； B．的第一步电离平衡为，，pH=6.37时，因此，B正确； C．当时，对应曲线②和③的交点，由图可知此时pH=10.25，C正确； D．由，可得，由C选项可知，Ka2=10-10.25，，pH=8时，代入得比值为，D错误； 故选D。 解题要点 电离平衡常数的应用 (1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，电离平衡常数越大，酸性(或碱性)越强。 (2)判断电离平衡的移动方向。如在一定浓度的CH3COOH溶液中K＝；稀释一倍后，假设平衡不移动，则Q＝＝K，Q<K，平衡向电离方向移动。 (3)判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。如0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液加水稀释，＝＝，加水稀释时，c(H＋)减小，Ka值不变，则增大。 【培优突破2-1】（25-26高二上·福建福州·期末）常温下，向10 mL 0.1 mol·L-1氨水(pH≈11)中加入蒸馏水稀释至100 mL，下列说法不正确的是 A．NH3·H2O的电离程度增大 B．稀释后的溶液pH≈12 C．增大 D．增大 【答案】B 【解析】A．弱电解质稀释时电离平衡正向移动，的电离程度增大，A正确； B．原氨水pH≈11，稀释10倍时，若为强碱pH变为10，为弱碱，稀释促进电离，pH介于10~11之间，不可能增大到12，B错误； C．稀释促进电离，电离产生更多，故增大，C正确； D．同一溶液中体积相同，浓度比等于物质的量比，由电离常数可得，稀释时减小、不变，故该比值增大，D正确； 故选B。 【培优突破2-2】25 ℃时，醋酸、次氯酸、碳酸和亚硫酸电离平衡常数分别为醋酸K=1.75×10-5；次氯酸K=4.0×10-8；碳酸K1=4.5×10-7，K2=4.7×10-11；亚硫酸K1=1.4×10-2，K2=6.0×10-8. (1)写出碳酸的第一级电离平衡常数的表达式K1=________。 (2)在相同条件下，等浓度的CH3COO-、ClO-、C和S溶液中，结合H+能力最强的微粒是___。 (3)已知下面三个数据：6.3×10-4、5.6×10-4、6.2×10-10分别是下列有关的三种酸的电离常数，若已知下列反应可以发生：NaCN+HNO2=HCN+NaNO2；NaNO2+HF=HNO2+NaF．由此可判断下列叙述不正确的是____。 A．Ka(HF)=6.3×10-4 B．Ka(HNO2)=6.2×10-10 C．三种酸的强弱顺序为HF>HNO2>HCN D．Ka(HCN)<Ka(HNO2)<Ka(HF) 【答案】(1) (2)C (3)B 【解析】（1）碳酸的第一级电离方程式为：，则碳酸的第一级电离平衡常数表达式为 ； （2）电离平衡常数越小，越难电离；电离出H+剩下的离子，其结合H+能力越强；因最小，所以等浓度的CH3COO-、ClO-、和溶液中结合H+能力最强的是； （3）结合题中反应，根据相对强的酸制取相对弱的酸可知三种一元弱酸的酸性：HF>HNO2>HCN，则，所以，据此分析； A．，A正确； B．，B错误； C．三种酸的强弱顺序为：HF>HNO2>HCN，C正确； D．电离平衡常数：，D正确； 故答案选B。 考点 3 水的电离 溶液的pH及有关计算 【进阶典例】（26-27高二上·河北邯郸·阶段检测）下列有关叙述中正确的是 A．100℃时，纯水的pH=6，所以纯水此时显酸性 B．25℃时，pH=12的NaOH溶液，水电离出的 C．25℃时，1 mL pH=6的盐酸稀释到1000 mL，所得溶液的pH为9 D．25℃，用pH试纸测得某氯水(主要成分是盐酸和次氯酸)的pH为5 【答案】B 【解析】A．100℃时纯水中，溶液呈中性，A错误； B．25℃时pH=12的溶液中，全部来自水的电离，水电离出的，且水电离的，故水电离出的，B正确； C．酸溶液无论稀释多少倍都不可能呈碱性，pH=6的盐酸稀释1000倍后，水的电离占主导，溶液pH接近7且略小于7，不可能为9，C错误； D．氯水中含有的具有漂白性，会漂白pH试纸，无法用pH试纸测定氯水的pH，D错误； 故选B。 解题要点 溶液中水电离出的c(H＋)或c(OH－)的计算方法 Kw表达式中c(H＋)、c(OH－)均表示整个溶液中总物质的量浓度，但是一般情况下有： (1)酸溶液中Kw＝c酸(H＋)·c水(OH－)(忽略水电离出的H＋的浓度)。 (2)碱溶液中Kw＝c水(H＋)·c碱(OH－)(忽略水电离出的OH－的浓度)。 (3)外界条件改变，水的电离平衡发生移动；但由水电离出的c(H＋)与水电离出的c(OH－)一定相等。 (4)室温下，由水电离出的c(H＋)＝1×10－13 mol·L－1的溶液可能呈酸性，也可能呈碱性。 【培优突破3-1】（25-26高二上·四川眉山·阶段检测）在不同温度下的水溶液中离子浓度曲线如图所示，下列说法正确的是 A．d点对应的溶液中可以大量存在：、、、 B．b点对应的溶液中可以大量存在：、、、 C．c点对应的溶液中可以大量存在：、、、 D． 【答案】A 【分析】水的电离平衡为，一定温度下，水的离子积为常数，因此同一条曲线上的各点对应相同的水的离子积。25℃曲线上的a点满足，故25℃时；另一条曲线上的c点满足，故该温度下。据各点所属曲线及已知离子浓度，可确定另一种离子的浓度，并通过比较与判断溶液的酸碱性。 【解析】A．d点所在曲线对应的，该点，由可得。由于，溶液呈碱性，、、、在该条件下能够大量共存，A正确； B．b点位于25℃曲线上，，且，由可得。由于，溶液呈酸性，在酸性条件下能氧化，反应为，这些离子不能大量共存，B错误； C．c点满足，溶液呈中性，但与会发生反应，不能大量共存，C错误； D．c点所在曲线对应的，大于25℃时的。水的电离是吸热过程，升高温度促进水的电离，使水的离子积增大，因此该曲线对应的温度高于25℃，即，D错误； 故选A。 【培优突破3-2】（25-26高二上·湖南岳阳·期末）常温下，下列关于溶液稀释或混合的说法不正确的是 A．将的稀盐酸与的NaOH溶液混合，若所得溶液呈中性，且，则 B．的醋酸中加水稀释100倍，溶液中由水电离产生的 C．将的溶液稀释为2L，所得溶液 D．的NaOH溶液稀释100倍，所得溶液 【答案】D 【解析】A．混合后溶液呈中性则，盐酸中，溶液中，代入得，由，得，A正确； B．醋酸为弱酸，稀释100倍时电离平衡正向移动，所得溶液，，溶液中全部由水电离，，水电离的，B正确； C．原溶液中，稀释为2L后，，，C正确； D．常温下为碱性溶液，稀释100倍后溶液仍呈弱碱性，趋近于7但不可能小于7，所得溶液不符合实际，D错误； 故选D。 考点 4 中和滴定 【进阶典例】（25-26高二上·广东惠州·期中）25℃时，在氨水中滴加入的盐酸，溶液的与所加入盐酸的体积关系如图所示。已知氨水的电离度为，下列有关叙述不正确的是 A．N点处的溶液中pH=11 B．该滴定过程可以选择酚酞作指示剂 C．恰好反应完全时盐酸的体积为 D．M点处的溶液中 【答案】B 【解析】A．N点氨水的物质的量浓度为，电离度为1%，则，25℃时，故，，A正确； B．氨水与盐酸恰好反应生成，水解使溶液显酸性，应选择甲基橙作指示剂，B错误； C．氨水和盐酸浓度相等，恰好完全反应时二者物质的量相等，故消耗盐酸体积为，C正确； D．25 ℃时，M点溶液的，呈中性，则，D正确； 故选B。 解题要点 酸碱中和滴定实验的三个关键 (1)准确测定参加反应的酸碱溶液的体积 用滴定管测定酸碱溶液的体积，不能用量筒，因为量筒只能粗略量取液体体积，精确度为0.1 mL，而滴定管的精确度为0.01 mL。 (2)指示剂的选择 强酸与强碱相互滴定时，选甲基橙或酚酞都可以，但不能选石蕊溶液(遇酸、碱颜色变化不明显)。 (3)滴定终点的判断(以NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸为例)。 ①若用酚酞作指示剂，当滴入最后半滴NaOH溶液时，溶液的颜色由无色突变为粉浅红色，且半分钟内不变色，说明达到滴定终点。 ②若用甲基橙作指示剂，当滴入最后半滴NaOH溶液时，溶液的颜色由红色变为黄色，且半分钟内不变为原色，说明达到滴定终点。 【培优突破4-1】氯碱工业是最基本的化学工业之一，实验室欲测定氯碱工业所得NaOH溶液的浓度。操作包括溶液的配制、滴定管的润洗、滴定等，下列关于本实验中的操作错误的是 A．配制溶液时摇匀 B．润洗 C．滴定 D．加入最后半滴标准盐酸 【答案】B 【解析】A．容量瓶摇匀时，一手托住瓶底，一手按住瓶塞反复上下颠倒，图中操作符合规范，A正确，不符合题意； B．润洗滴定管时，需将滴定管倾斜，缓慢转动使润洗液布满全部内壁，图中滴定管竖直放置，仅水平转动无法润洗上部内壁，操作错误，B错误，符合题意； C．酸式滴定管滴定时，左手控制活塞，右手振荡锥形瓶，操作符合规范，C正确，不符合题意； D．滴加最后半滴标准液时，将滴定管尖嘴靠在锥形瓶内壁，使半滴溶液附着在瓶壁上，后续可用蒸馏水冲洗入瓶，操作正确，D不符合题意； 故答案为：B。 【培优突破4-2】实验小组利用侯氏制碱法原理制备Na2CO3并测定产品中少量杂质碳酸氢钠的含量，步骤如下： ①称取产品2.500 g，用蒸馏水溶解，冷却至室温后，定容于250 mL容量瓶中； ②移取25.00 mL上述溶液于锥形瓶中，加入2滴指示剂M，用盐酸标准溶液滴定至第一滴定终点，消耗盐酸； ③在上述锥形瓶中再加入2滴指示剂N，继续用盐酸标准溶液滴定至第二滴定终点，又消耗盐酸； ④平行测定三次，、各取平均值。 下列说法正确的是 A．侯氏制碱法制备过程中，先向饱和食盐水中通入CO2，后通NH3 B．指示剂M为酚酞，第二滴定终点为橙色变红色 C．步骤①定容时，若仰视刻度线，则配制的溶液中碳酸氢钠浓度偏大 D．若第一滴定终点时俯视读数，其他操作均正确，则NaHCO3质量分数偏大 【答案】D 【分析】由题意可知，第一次滴定滴入的指示剂为酚酞，发生的反应为：Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl，第二次滴定滴入的指示剂为甲基橙，发生的反应为：NaHCO3+HCl=NaCl +CO2↑+H2O，据此解答。 【解析】A．侯氏制碱法应先向饱和食盐水中通使溶液呈碱性，再通以增大溶解度，若先通则溶解量少，无法析出足量，A错误； B．指示剂M为酚酞，第一滴定终点是完全转化为，第二滴定用甲基橙作指示剂N，终点为黄色变橙色，B错误； C．定容时仰视刻度线，会使溶液体积大于250 mL，根据，配制的溶液中浓度偏小，C错误； D．若第一滴定终点时俯视读数，会使偏小，n(NaHCO3)=c(HCl)(V2-V1)，V2不受影响、V1偏小，(V2-V1)偏大，则n(NaHCO3)偏大，NaHCO3质量分数偏大，D正确； 故选D。 考点 5 滴定法的应用 【进阶典例】化学需氧量(COD)是在一定条件下，用强氧化剂氧化一定体积水中的还原性物质时所消耗氧化剂的量，折算成氧气的量(单位为)来表示。利用法测定河水的COD值的实验操作步骤如下： ①取水样，先加入足量稀硫酸酸化，再加入的标准液，煮沸30 min(充分氧化水中的还原性物质)，溶液呈稳定的红色，冷却至室温。 ②向①中溶液中加入的标准液(过量)。 ③用的标准液滴定②中溶液至滴定终点，消耗标准液。 已知：，其中C代替水中还原性物质，根据消耗溶液的体积计算水样中还原性物质的浓度，进而计算水样的COD值[]。 下列说法错误的是 A．滴定时，眼睛注视锥形瓶中的溶液颜色变化 B．步骤②中用碱式滴定管盛装标准液 C．步骤③滴入最后半滴标准液，溶液变为淡红色，且半分钟内不褪色即停止滴定 D．该水样的COD值为 【答案】D 【解析】A．滴定时为准确判断滴定终点，眼睛需注视锥形瓶中的溶液颜色变化，A正确； B．为强碱弱酸盐，草酸根水解使溶液显碱性，故用碱式滴定管盛装标准液，B正确； C．溶液为紫红色，步骤③滴定终点的现象为滴入最后半滴标准液，溶液变为淡红色，且半分钟内不褪色，此时可停止滴定，C正确； D．根据电子守恒，与水样中还原性物质反应的的物质的量为，已知折算为，则折算的质量为，水样体积为，故COD值为，D错误； 故选D。 解题要点 两种重要的氧化还原滴定方法 (1)标准酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 (2)标准Na2S2O3溶液滴定溶液中的I2 原理 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI 指示剂 用淀粉溶液作指示剂 终点判断 当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原来的颜色，说明达到滴定终点 【培优突破5-1】用草酸晶体[]配制的草酸溶液，并用滴定法标定某酸性溶液浓度。下列说法正确的是 A．容量瓶、滴定管使用前均要检漏 B．用托盘天平称取6.30 g草酸晶体 C．滴定时眼睛时刻注视滴定管中液面变化 D．实验过程中，锥形瓶和滴定管都需要待装液润洗 【答案】A 【解析】A．容量瓶用于配制一定物质的量浓度溶液，滴定管用于准确量取液体体积，二者使用前均需检查是否漏液，避免实验误差，A正确； B．所需草酸晶体的质量，托盘天平的精度为，无法称取，B错误； C．滴定时眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色变化，便于准确判断滴定终点，若注视滴定管液面易错过终点，C错误； D．滴定管需要用待装液润洗，避免残留水稀释待装液导致浓度误差；锥形瓶若用待装液润洗会使瓶内溶质物质的量偏大，引起实验误差，只需水洗即可，D错误； 故选A。 【培优突破5-2】某学习小组在实验室模拟工业上的“吹脱法”测定废水(主要含)的含氮量，设计了以下实验：精确称取废水样品，注入如图所示的仪器中，然后逐滴加入足量的NaOH溶液，通入水蒸气。将样品液中的氨全部蒸出，用的硫酸标准溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶，滴加2滴指示剂，用的NaOH标准溶液滴定过剩的硫酸，到终点时消耗溶液。 下列说法错误的是 A．玻璃管的作用是平衡气压，防止堵塞和倒吸 B．滴定时加入的2滴指示剂是酚酞 C．若水槽中没有使用冰盐水浴，会导致氮含量测定结果偏低 D．废水中氮的质量分数的表达式为 【答案】B 【分析】由题意可知，该实验的实验目的是在实验室模拟工业上的“吹脱法”测定废水(主要含铵根离子)的含氮量。 【解析】A．由实验装置图可知，玻璃管的作用是平衡气压，若装置出现堵塞，装置内气体压强会增大，玻璃管内液面升高，将缓冲压力，起到防堵塞的作用；若装置内气体压强减小，外界空气会通过导管进入圆底烧瓶平衡气压，起到防止倒吸的作用，A正确； B．氨气与硫酸溶液反应生成硫酸铵，滴定过量硫酸溶液时若选用酚酞作指示剂，酚酞在碱性环境中变色，碱性条件下氢氧化钠溶液可能与溶液中铵根离子反应使得滴定消耗氢氧化钠溶液体积偏大，导致氮含量测定结果偏低，所以应选用甲基橙作指示剂，B错误； C．降低温度，氨气的溶解度增大，则若水槽中没有使用冰盐水浴,吸收氨的反应是放热反应，会导致吸收液温度升高，氨气的溶解度减小，导致氨气吸收不完全而逸出，最终使测定结果偏低，C正确； D．由题意可知，滴定消耗V2 mL c2mol/L氢氧化钠溶液，则吸收氨气消耗硫酸的物质的量为：(c１mol/L×10-3 V1L- c2mol/L×10-3 V2L×)，则由氮原子个数守恒可知，废水中氮的质量分数为：×100%=，D正确； 故选B。 考点 6 盐类的水解及其应用 【进阶典例】（26-27高二上·北京海淀·阶段检测）下列属于水解反应方程式且书写正确的是 A． B． C． D． 【答案】A 【解析】A．为弱碱阳离子，可结合水电离出的生成弱电解质，多元弱碱阳离子水解可一步书写，且用可逆符号，符合水解反应要求，A正确； B．是多元弱酸根，水解需分步进行，以第一步水解为主（），不能一步直接生成，B错误； C．该反应为弱酸的电离方程式，不属于水解反应，C错误； D．该反应为与的化合反应，不属于盐类水解反应，D错误； 故选A。 解题要点 (1)书写盐类水解方程式常见的错误 ①误把电离方程式看成水解方程式，如HS－＋H2OS2－＋H3O＋，此方程式为HS－的电离方程式，不是HS－的水解方程式，因为其化简可写为HS－S2－＋H＋。HS－的水解方程式应为HS－＋H2OH2S＋OH－。 ②书写盐类水解方程式常见错误有①把“”误写为“===”。如Fe3＋＋3H2O===Fe(OH)3＋3H＋是错误的，正确的为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。 ③水解产物量很小时，标上“↑”或“↓”。如Al3＋＋3H2OAl(OH)3↓＋3H＋是错误的，正确的为Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋。 (2)多元弱酸的酸式盐的酸碱性比较 多元弱酸的酸式酸根离子既有水解倾向又有电离倾向，其盐溶液的酸碱性取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 ①若水解程度大于电离程度，溶液显碱性。如NaHCO3、NaHS。 ②若水解程度小于电离程度，溶液显酸性。如NaHSO3。 (3)多元强酸的酸式盐的酸碱性：多元强酸的酸式盐中，酸式酸根离子只电离不水解，溶液显酸性。如NaHSO4===Na＋＋SO＋H＋。 【培优突破6-1】（25-26高二下·江苏无锡·期中）是一种具有珍珠光泽的材料，利用金属制备的工艺流程如图： 下列说法不正确的是 A．酸浸工序中分批次加入稀能降低反应的剧烈程度 B．转化工序中加入稀可抑制生成，提高的产率 C．水解工序中加入少量可提高水解程度 D．水解工序中加入少量有利于的生成 【答案】D 【解析】A．酸浸工序中分批次加入稀，可降低反应物浓度，从而降低反应的剧烈程度，A正确； B．水解生成的反应为，加入稀使增大，平衡逆向移动，抑制生成，同时提供，可提高的产率，B正确； C．水解生成的反应为，加入少量，与结合生成弱电解质，使减小，平衡正向移动，可提高水解程度，C正确； D．加入少量，水解使增大，水解生成的平衡逆向移动，且引入的易与反应生成杂质，不利于的生成，D错误； 故选D。 【培优突破6-2】（26-27高二上·北京西城·阶段检测）磷酸（）是一种中强酸，常温下，水溶液中含磷微粒的分布分数（平衡时某微粒的浓度占各含磷微粒总浓度的分数）与pH的关系如下图。下列说法正确的是（已知：；） A．的电离方程式为： B．溶液的 C．的 D．向溶液中滴加少量溶液发生反应化学方程式： 【答案】C 【分析】是多元中强酸，电离过程分步进行，先发生，逐渐减少，逐渐增多，因此曲线Ⅰ为：，Ⅱ为：，反应，因此曲线Ⅲ为，，曲线Ⅳ为，当时，； 【解析】A．是多元中强酸，电离过程分步进行，不能一步电离出，电离方程式需分步书写，A错误； B．的水解常数，当时，，水解常数大于其电离常数，水解程度大于电离程度，溶液显碱性，，B错误； C．当时，，由图可知该点，，故，C正确； D．根据电离平衡常数可知，酸性强弱为：，强酸制弱酸，可以制，滴加少量溶液时，过量，反应生成、和，不会生成，，D错误； 故答案选C。 考点 7 溶液中的粒子浓度比较 【进阶典例】（26-27高二上·辽宁沈阳·阶段检测）常温时，将0.1mol·L-1联氨溶液滴入20.00mL的稀盐酸中，溶液中由水电离出的氢离子浓度随滴入联氨溶液体积(V0=20.00mL)的变化如图所示(联氨的电离方程式为，，常温时，，)。下列说法错误的是 A．的溶液pH<3 B．该反应中稀盐酸的浓度为0.2mol·L-1 C．b点pH<7，d点pH=7 D．c点对应溶液中存在： 【答案】D 【解析】A．第一步水解常数，水解程度大，计算得水解出的，，A正确； B．c点水的电离程度最大，此时联氨与恰好完全反应生成，，盐酸浓度，B正确； C．b点盐酸过量，溶液呈酸性，；d点水电离出的，水的电离既不被促进也不被抑制，溶液呈中性，，C正确； D．c点溶质为，根据质子守恒，应为，选项中系数错误，D错误； 故选D。 解题要点 判断混合溶液中离子浓度大小的一般思路 (1)判断生成物，确定溶液组成。 (2)明确溶液中存在的所有平衡(电离平衡，水解平衡)。 (3)根据题给信息，确定程度大小(是电离为主还是水解为主)。 (4)比较离子大小，在比较中，要充分运用电荷守恒、元素质量守恒关系。 【培优突破7-1】（26-27高二上·广东深圳·期中）甘氨酸盐酸盐()的水溶液呈酸性，溶液中存在以下平衡：       已知： 常温时，向10 mL一定浓度的的水溶液中滴入同浓度的NaOH溶液。混合溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法错误的是 A．过程中：逐渐减小 B．X点的溶液中： C．P点的溶液中： D．当时，混合溶液中的溶质主要为和NaCl 【答案】B 【解析】A．由K2=变形得=，Q→X过程pH增大，减小，温度不变不变，故该比值逐渐减小，A正确； B．X点加入10mL NaOH，溶质为和，主要以存在，同时会电离和水解，溶液pH<7呈酸性，说明的电离（生成）程度大于水解（生成）程度，故c()>c()，B错误； C．P点对应加入的NaOH为15mL，此时反应后的溶液中的溶质为等物质的量和NaOOCCH2NH2，溶液中阳离子为、、，阴离子为、、，符合电荷守恒关系，C正确； D．当时，与物质的量之比为1:2，完全反应生成、和，反应方程式为：HOOCCH2NH3Cl+2NaOH=NaOOCCH2NH2+NaCl+2H2O，故溶质主要为和，D正确； 故选B。 【培优突破7-2】常温下，向的溶液中加入NaOH固体(忽略溶液体积和温度的变化)含B微粒的分布分数随pH变化如图所示[例如]。下列说法正确的是 A．为二元弱酸，曲线c表示 B．， C．加碱的过程中，的值先减小后增大 D．若将浓度均为 和NaHB混合后， 【答案】C 【分析】向的溶液中加入NaOH固体,随着碱的不断加入，溶液中不断减小，先增大后减小，不断增大，因此曲线a、b、c分别代表、、的分布系数，，，，，因此， 【解析】A．为二元弱酸，曲线c表示，A错误； B．，物料守恒，，电荷守恒，，，，，，因此，B错误； C．加碱的过程中，先增大后减小，不变，因此的值先减小后增大，C正确； D．将浓度均为 和NaHB混合，，，，，，，因此的电离>的水解，因此，D错误； 故选C。 考点 8 沉淀溶解平衡 【进阶典例】（25-26高二上·江西南昌·期末）硫化锌(ZnS)和硫化铅(PbS)常用于光导体、半导体工业，它们在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：，M为Zn或Pb，pM表示。下列说法正确的是 A．曲线Ⅱ代表PbS的沉淀溶解平衡曲线 B．、两点溶液中的：n>q C．图中点和点对应的关系为 D．向点对应的悬浊液中加入少量固体，溶液组成由沿曲线向方向移动 【答案】C 【分析】MS的沉淀溶解平衡为，则，两边取负对数可得，即。已知，则，当相同时，越大，对应的pM越大，因此曲线I为的沉淀溶解平衡曲线，曲线II为的沉淀溶解平衡曲线。仅与温度有关，同一温度下同种难溶物的相同；pM为，pM数值越大，对应的越小。 【解析】A．当相同时，曲线I的pM更大，对应更小，因此曲线I代表的沉淀溶解平衡曲线，曲线II代表的沉淀溶解平衡曲线，A错误； B．pM为，pM数值越大，越小，n点pM大于q点，因此，B错误； C．仅与温度有关，m点和n点位于同一条平衡曲线上，温度相同，因此，C正确； D．向m点对应的悬浊液中加入少量固体，增大，pM减小，由于不变，减小，溶液组成应沿曲线向m点左下方移动，D错误； 故选C。 解题要点 (1)相同类型的难溶电解质，Ksp越大，在水中的溶解能力越强。如相同温度下，Ksp (FeS)=1.59×10-19，Ksp (CuS)=1.267×10-36，则CuS比FeS更难溶； (2) Ksp相差不大时，Ksp不能直接作为比较依据，如相同温度下，Ksp (AgCl)=1.8×10-10，Ksp [Mg(OH)2]=5.6×10-12，虽然Mg(OH)2的Ksp 较小，但不能认为Mg(OH)2比AgCl更难溶。 (3)用溶度积(Ksp)的计算反应的平衡常数，如对于反应Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)，Ksp(MnS)＝c(Mn2＋)·c(S2－)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，而平衡常数K＝＝。 【培优突破8-1】已知，现进行下列实验。 (1)将溶液和0.1mol/L NaCl溶液等体积混合，得到悬浊液a；将悬浊液a过滤，得到滤液b和白色沉淀c。 (2)向滤液b中滴加0.1 mol/LKI溶液，滤液出现浑浊。 (3)向沉淀c中滴加0.1 mol/LKI溶液，沉淀变为黄色。 下列关于上述实验的分析正确的是 A．悬浊液a中沉淀完全，不存在沉淀溶解平衡 B．滤液b中 C．实验(2)表明AgCl转化为AgI D．实验不可以证明AgI的比AgCl的小 【答案】B 【解析】A．悬浊液a是AgCl的悬浊液，一定存在沉淀溶解平衡，A错误； B．等体积混合后过量，滤液b中，根据，计算得，B正确； C．实验(2)中滤液b本身含有大量过量的，滴加KI溶液时是直接与结合生成AgI沉淀，并非AgCl转化而来，C错误； D．实验(3)中AgCl白色沉淀转化为AgI黄色沉淀，说明AgI溶解度更小，可以证明，D错误； 故选B。 【培优突破8-2】（25-26高二上·河南·阶段检测）25℃时，、AgCl和(砖红色)的溶度积常数分别为，，    。下列叙述正确的是 A．升高温度，若的溶解度增大，则减小 B．25℃时，饱和溶液中 C．向5 mL浓度均为0.01 KCl和的混合溶液中滴入0.01 溶液，先产生白色沉淀 D．向饱和溶液中加入固体，溶解平衡逆向移动，减小，随之减小 【答案】C 【解析】A．仅与温度有关，升高温度，溶解度增大说明溶解过程吸热，应增大，A错误； B．的溶解平衡为，饱和溶液中，代入，得　，B错误； C．生成沉淀所需最低，生成沉淀所需最低，生成所需浓度更低，先产生白色沉淀，C正确； D．仅与温度有关，温度不变时不变，D错误； 故选C。 考点 9 沉淀溶解平衡的应用 【进阶典例】（25-26高二上·重庆·期中）沉淀溶解平衡对分离沉淀时如何选择洗涤剂具有指导作用。制得的沉淀用不同洗涤液洗涤，的溶解损失不同。已知：常温下，，。下列有关说法正确的是 A．常温下，水中的溶解性： B．常温下，悬浊液中 C．用蒸馏水洗涤沉淀比用稀硫酸洗涤造成沉淀的溶解损失小 D．用溶液洗涤沉淀，将引入杂质 【答案】D 【解析】A．和均为AB型难溶电解质，溶解度，计算得，，故溶解性，A错误； B．饱和溶液中，常温下中性溶液，故，B错误； C．稀硫酸中存在，同离子效应会抑制溶解，因此用稀硫酸洗涤沉淀的溶解损失更小，蒸馏水洗涤损失更大，C错误； D．悬浊液中，加入溶液时，离子积，会生成沉淀，引入杂质，D正确； 故选D。 解题要点 (1)沉淀生成时沉淀剂的选择原则 ①使生成沉淀的反应进行得越完全越好(被沉淀离子形成沉淀的Ksp尽可能地小，即沉淀溶解度越小越好)。 如除去废水中的Cu2＋，可以使Cu2＋转化成CuCO3、Cu(OH)2或CuS，依据三者溶解度的大小可知，选择沉淀剂(FeS)可以使废水中的Cu2＋转化成溶解度更小的CuS。 ②不能影响其他离子的存在，由沉淀剂引入溶液的杂质离子要便于除去或不引入新的杂质离子。 (2)沉淀溶解时的关键步骤是加入的试剂能与产生沉淀的离子发生反应，生成挥发性物质(气体)或弱电解质(弱酸、弱碱或水)，使平衡向沉淀溶解的方向移动，使沉淀溶解的常用方法主要有。 (3)沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。一般是溶解度小的沉淀会转化生成溶解度更小的沉淀。当一种试剂能沉淀溶液中几种离子时，生成沉淀所需试剂离子浓度越小的越先沉淀；如果生成各种沉淀所需试剂离子的浓度相差较大，就能分步沉淀，从而达到分离离子的目的。 (4)溶解度较小的沉淀在一定条件下也可以转化成溶解度较大的沉淀，如在BaSO4的饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液，也可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。 【培优突破9-1】鸡蛋腐败变质时会产生一种无色、有臭鸡蛋气味的硫化氢气体，硫化氢溶于水后形成氢硫酸。下列说法不正确的是 A．在水中的电离方程式为 B．常温下，值为2的氢硫酸中，由水电离出来的 C．由反应可知，酸性： D．将少量氢氧化钠溶液与氢硫酸混合，发生反应的离子方程式为 【答案】C 【解析】A．是二元弱酸，在水中分步电离，第一步电离方程式为，A正确； B．常温下pH=2的氢硫酸中，溶液中，酸抑制水的电离，溶液中全部由水电离产生，，水电离出的等于水电离出的，故由水电离出来的，B正确； C．是弱酸，是强酸，酸性，反应能发生是因为生成了极难溶的沉淀，促进反应正向进行，不能据此判断酸性强弱，C错误； D．少量氢氧化钠溶液与氢硫酸混合时，过量，反应生成酸式盐，离子方程式为，D正确； 故选C。 【培优突破9-2】（25-26高二上·天津·阶段检测）Ⅰ．根据题目提供的溶度积数据进行计算并回答下列问题： (1)在溶液中加入溶液后过滤，若测得滤液中，则是否沉淀完全？_______(填“是”或“否”)[已知时可视为沉淀完全；]。 (2)25°C时，饱和溶液_____(填“能”或“不能”)使石蕊溶液变蓝色{已知， ，}。 (3)在和浓度都是的混合溶液中逐滴加入溶液(忽略体积改变)时，和中_________先沉淀，[，]。 Ⅱ．已知：溶液中混合有Cu2+、Zn2+、、等杂质离子，为了除去杂质离子，要进行以下操作。 注意：各离子开始沉淀及完全沉淀时的pH如表所示： 离子 开始沉淀时的pH 完全沉淀时的pH 6.3 9.7 2.2 3.2 6.4 8.4 (4)向溶液中加入固体是为了除去、杂质，则除去的离子方程式为___________________________________。当同时沉淀、时，溶液中_______________(已知：、) (5)除去溶液中的、杂质，根据对应的操作作答： ①向溶液中加入后发生反应的离子方程式为__________。 ②调节溶液的pH，pH应控制在范围__________。 ③调节溶液的pH，适宜的物质为__________。 A．NaOH    B．    C．    D． 【答案】(1)是 (2)能 (3)AgCl (4) (5) 3.2~6.4 C 【解析】（1）根据溶度积常数，可得，因，故已沉淀完全； （2）设饱和溶液中，则。根据，解得。此时溶液中，，则。石蕊试液变蓝的范围是，因 ，所以该溶液能使石蕊溶液变蓝色； （3）产生沉淀所需银离子的临界浓度越小，越先沉淀。沉淀所需的 ；沉淀所需的 。因为 ，所以先沉淀； （4）加入固体除去的原理是沉淀转化（向着更难溶的方向进行），其离子方程式为：。当和同时沉淀时，溶液中的是相同的，根据溶度积常数，； （5）①完全沉淀的 (9.7) 高于目标产物开始沉淀的(6.4)，直接沉淀会损失。因此需先用在酸性条件下将氧化为，其离子方程式为：； ②调节的目的是让完全沉淀，同时保证不沉淀。查表可知完全沉淀的为 ，开始沉淀的为，故应控制在； ③ 调节 需要消耗且不能引入新的杂质离子，则： A．会引入，A不符合题意； B．会增加酸性，无法提高，B不符合题意； C．与酸反应生成、和，既消耗了又提高了，引入的又是原溶液的主成分，不引入杂质，C符合题意； D．会引入刚被除掉的，D不符合题意； 故选 C。 1．（26-27高二上·广东深圳·阶段检测）在25℃时，0.1mol·L-1的HNO2、HCOOH、HCN、H2CO3溶液中溶质的电离常数分别为5.6×10-4、1.8×10-4、6.2×10-10、Ka1=4.0×10-6、Ka2=4.5×10-7，其中氢离子浓度最小的是 A．HNO2溶液 B．HCOOH溶液 C．HCN溶液 D．H2CO3溶液 【答案】C 【解析】对于相同温度、相同物质的量浓度的弱酸溶液，弱酸的电离常数越小，代表其电离能力越弱，溶液中电离出的越小。对比题给各酸的电离常数，其中HCN的电离常数远小于其余三种酸（以第一步电离为主），电离程度最弱，最小，故选C。 2．（26-27高二上·海南省直辖县级单位·阶段检测）下列实验操作和数据记录都正确的是 A．用量筒量取盐酸 B．用托盘天平称量的氯化钠固体 C．用酸式滴定管量取的酸性高锰酸钾溶液 D．用标准盐酸溶液滴定未知浓度的溶液，滴入2~3 mL甲基橙作指示剂，终点时溶液由橙色变为黄色 【答案】C 【解析】A．量筒的精确度为，无法量取精度为的盐酸，A错误； B．托盘天平的精确度为，无法称量得到氯化钠固体，B错误； C．酸式滴定管精确度为，且酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，会腐蚀碱式滴定管的橡胶管，需用酸式滴定管量取，可量取酸性高锰酸钾溶液，C正确； D．甲基橙指示剂只需滴加2~3滴，加入2~3会导致实验误差过大；且用标准盐酸滴定溶液时，终点时溶液应由黄色变为橙色，D错误； 故选C。 3．（26-27高二上·四川泸州·阶段检测）关于体积相同、的盐酸和醋酸两种溶液，下列说法不正确的是 A．醋酸的浓度远大于盐酸 B．与足量的锌粉反应，醋酸产生的氢气更多 C．与锌粉反应的初始速率相同 D．将两种溶液分别稀释倍后，盐酸的小于醋酸的 【答案】D 【解析】A．是强酸完全电离，是弱酸部分电离，时两溶液电离出的浓度相等，因此醋酸的总浓度远大于盐酸，A正确； B．两溶液体积相同，醋酸的物质的量远大于，二者均为一元酸，与足量锌反应时醋酸可提供的总量更多，产生的氢气更多，B正确； C．锌与酸反应的初始速率与浓度有关，初始时两溶液相等即相等，因此初始反应速率相同，C正确； D．稀释100倍时，强酸的升高2变为5，弱酸稀释会促进电离，浓度下降更慢，小于5，因此盐酸的大于醋酸的，D错误； 故选D。 4．（25-26高二上·湖北武汉·期中）下列实验操作能够达到目的的是 选项 实验操作 目的 A 测定某酸溶液的pH是否为2 判断该酸是否为强酸 B 证明酸性 将通入NaClO溶液，观察现象 C 在氨水中滴入酚酞溶液，加热煮沸，观察颜色变化 验证升温可促进电离 D 控制液滴悬而不落，用锥形瓶内壁把液滴沾下来 向锥形瓶中滴加半滴液体 【答案】D 【解析】A．若该酸为二元强酸（如），的该酸溶液小于2，若该酸为多元弱酸，的酸溶液中电离出的氢离子浓度也可能达到，=2，仅通过测定是否为2无法判断酸是否为强酸，A错误； B．与溶液反应生成和，无明显实验现象，无法通过观察现象证明酸性强弱，B错误； C．加热煮沸时，会从溶液中挥发逸出，溶液碱性减弱，颜色变浅主要是因为浓度降低，无法说明是升温促进电离导致的变化，C错误； D．滴加半滴液体的标准操作即为控制滴定管尖嘴的液滴悬而不落，用锥形瓶内壁将液滴沾下，再用少量蒸馏水冲洗内壁，该操作可达到目的，D正确； 故选D。 5．（26-27高二上·北京东城·阶段检测）25℃时，部分物质的电离平衡常数如表所示： 化学式 HClO HCN 电离平衡常数() 下列说法错误的是 A．同条件下等物质的量浓度溶液的酸性： B．25℃时，的HCN溶液中，水电离的 C．体积相同、pH相同的①、②HCl、③三种稀溶液分别与同浓度的NaOH溶液完全中和时，消耗NaOH溶液的体积为①>②=③ D．向NaClO溶液中通入少量，反应的离子方程式为： 【答案】D 【分析】弱酸的电离平衡常数越大，对应酸性越强，结合表中数据可得酸性顺序为，明确强酸制弱酸的反应规律，酸溶液中水电离的浓度等于溶液中浓度，pH相同的弱酸浓度远大于强酸，等pH等体积的强酸完全电离的总物质的量相等。 【解析】A．酸的电离平衡常数越大，等物质的量浓度时酸性越强，根据表中数据，，故等物质的量浓度溶液的酸性，A正确； B．HCN为弱酸，抑制水的电离，溶液中全部由水电离产生，25℃时的溶液中，水电离的，B正确； C．为弱酸，pH相同时其浓度远大于完全电离的强酸，和为强酸，pH相同时两溶液中相等，等体积时相等，故完全中和时消耗同浓度溶液的体积为①>②=③，C正确； D．根据酸性顺序，依据强酸制弱酸规律，向溶液中通入少量，应生成，正确离子方程式为，选项离子方程式错误，D错误； 故选D。 6．（26-27高二上·黑龙江牡丹江·阶段检测）下列各组离子一定能大量共存的是 A．使甲基橙变红的溶液中：、、、 B．的溶液：、、、 C．澄清透明溶液：、、、 D．常温下水电离出的的溶液中：、、、 【答案】C 【解析】A．使甲基橙变红的溶液呈酸性，酸性条件下具有强氧化性，可与还原性的发生氧化还原反应，不能大量共存，故A不符合题意； B．的溶液呈强碱性（pH = 12），可与发生反应生成沉淀，且与本身会发生双水解反应，不能大量共存，故B不符合题意； C．澄清透明溶液中，、、、之间不发生反应，可以大量共存，故C符合题意； D．常温下水电离出的的溶液可能呈酸性或碱性：酸性条件下与结合生成，且可氧化；碱性条件下和可分别与反应生成沉淀和，不能大量共存，故D不符合题意； 故答案为C。 7．（26-27高二上·辽宁沈阳·阶段检测）下列实验设计正确，且能达到实验目的的是 A．测定溶液的浓度 B．用标准酸性溶液测定溶液中的含量 C．滴定终点前用洗瓶冲洗锥形瓶内壁减小误差 D．测定溶液的 【答案】C 【解析】A．溴水具有氧化性，应放于酸式滴定管中，A错误； B．用标准酸性溶液测定溶液中的含量时，也会与酸性溶液反应，B错误； C．滴定终点前可用洗瓶冲洗锥形瓶内壁保证样品均被反应，减小误差，C正确； D．NaClO具有漂白性，不能用pH试纸测定其pH值，D错误； 故选C。 8．（26-27高二上·云南昭通·阶段检测）下列说法正确的是 A．用广泛pH试纸测得某溶液的pH为5.7 B．难溶于水，所以是弱电解质 C．用100 mL量筒量取7.13 mL稀盐酸 D．的溶液一定呈中性 【答案】D 【解析】A．广泛pH试纸读数为整数，A错误； B．难溶于水，但溶于水的部分可以完全电离，所以是强电解质，B错误； C．量筒的精度是0.1 mL，不能用100 mL量筒量取7.13 mL稀盐酸，C错误； D．根据，说明溶液中，溶液一定呈中性，D正确； 故选D。 9．（25-26高二上·云南临沧·期中）用0.10 mol·L-1KMnO4(酸性)标准溶液滴定20.00 mL未知浓度的FeSO4溶液。下列说法或操作正确的是 A．滴定前，用FeSO4溶液润洗锥形瓶2～3次 B．将KMnO4标准溶液装于碱式滴定管中 C．反应的离子方程式为5Fe2＋＋＋8H＋=5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O D．若平行实验测得消耗KMnO4溶液的体积为10.00 mL，则c[FeSO4(aq)]=0.20 mol·L-1 【答案】C 【解析】A．滴定前用溶液润洗锥形瓶，会导致锥形瓶内待测液溶质偏多，消耗标准溶液体积偏大，测定结果偏高，锥形瓶不能润洗，A错误； B．溶液具有强氧化性，会腐蚀碱式滴定管的橡胶管，应盛装在酸式滴定管中，B错误； C．酸性条件下，将氧化为，自身被还原为，根据得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒，配平后的离子方程式为，C正确； D．根据反应关系式，可得，不是，D错误； 故选C。 10．下列各组粒子组在溶液中能否大量共存的判断和分析均正确的是 选项 粒子组 判断和分析 A 、、、 不能大量共存，因和发生氧化还原反应 B 、、、 不能大量共存，因发生水解 C 、、、 不能大量共存，因发生反应： D 、、、 不能大量共存，因发生反应： 【答案】A 【解析】A．具有强氧化性，具有还原性，二者在溶液中发生氧化还原反应，不能大量共存，判断和分析均正确，A正确； B．该组粒子不能共存的原因是与反应生成和，且与、生成微溶物，不是发生水解，B错误； C．是弱碱，与反应只能生成沉淀，无法生成，给出的反应方程式错误，C错误； D．是分解反应的催化剂，铁离子会催化过氧化氢分解生成水和氧气，D错误； 故选A。 11．（26-27高二上·重庆渝中·阶段检测）叠氮酸（HN3）与醋酸酸性相似。下列说法错误的是 A．HN3溶液中HN3的电离方程式为 B．常温下，将的叠氮酸溶液稀释10倍后，溶液的 C．KN3水溶液中离子浓度大小顺序为 D．常温下，0.01 mol·L-1 HN3的溶液的 【答案】B 【解析】A．为一元弱酸，在水溶液中部分电离，电离方程式为，A正确； B．常温下将的叠氮酸溶液稀释10倍，稀释过程中的电离平衡正向移动，电离出的物质的量增大，因此稀释后溶液的，B错误； C．水溶液中发生水解反应使溶液显碱性，离子浓度大小顺序为，C正确； D．常温下溶液中，部分电离，因此，溶液的，D正确； 故选B。 12．（26-27高二上·河南·阶段检测）下列实验能达到预期目的的是 选项 实验内容 实验目的 A 制备无水固体 在蒸发皿中将溶液蒸干 B 向含有酚酞的溶液中加入少量固体，溶液红色变浅 证明溶液中存在水解平衡 C 向10 mL 0.2 mol·L-1溶液中滴加2滴0.1 mol·L-1溶液，产生白色沉淀后，再滴加2滴0.1 mol·L-1溶液，又产生红褐色沉淀 证明 D 在固定容积的密闭容器中发生反应：，向其中通入氩气 探究压强对化学平衡的影响 【答案】B 【解析】A．若在蒸发皿中将溶液蒸干，由于水解，产生的挥发，水解平衡右移，得到固体，A错误； B．溶液中存在水解：，使溶液显碱性，加入酚酞变红，加入少量固体后，与结合生成沉淀，水解平衡逆向移动，浓度降低，溶液红色变浅，可证明溶液中存在水解平衡，B正确； C．溶液过量，滴加溶液时产生的沉淀不能说明是由沉淀转化生成的，不能证明，C错误； D．在固定容积的密闭容器中发生反应：，向其中通入氩气，反应物和生成物的分压均不变，平衡不发生移动，不能探究压强对化学平衡的影响，D错误； 故答案选B。 13．按要求回答下列问题： (1)温度相同、浓度均为的①② ③④  ⑤溶液(已知酸性顺序为)，它们的值由小到大的排列顺序是_______。(填序号) (2)常温下。 ①向含的混合溶液中加入溶液至恰好完全沉淀(浓度等于)时，_______(已知)(保留2位有效数字)。 ②向含的混合溶液中加入AgNO3溶液，当两种沉淀共存时，_______。 (3)亚硝酰硫酸[]主要用于分散染料重氮反应中取代亚硝酸钠，从而降低成本，提高产品质量。实验室制备少量并测定产品纯度。 准确称取产品放入的碘量瓶中，加入、的标准溶液和溶液，然后摇匀。用草酸钠标准溶液滴定，消耗草酸钠溶液的体积为。 已知：，。 ①滴定时标准液用_______(填仪器名称)盛放。 ②达到滴定终点时的现象为_______。 ③亚硝酰硫酸的纯度为_______(精确到0.1%)。 【答案】(1)②③①⑤④ (2) (3)碱式滴定管 滴入最后半滴标准液，溶液恰好由紫红色褪去，且半分钟内不恢复 84.7% 【解析】（1）为强酸强碱盐，阴阳离子均不水解，25℃时溶液呈中性，pH=7。 为强酸的酸式盐，在溶液中完全电离出铵根离子、氢离子和硫酸根离子，氢离子直接使溶液呈强酸性，pH远小于7，酸性强于硝酸铵溶液。 为强酸弱碱盐，铵根离子水解使溶液呈弱酸性，25℃时pH略小于7，大于硫酸氢铵溶液的pH。 为弱酸强碱盐，碳酸根离子水解使溶液呈碱性，已知酸性强弱顺序为，根据越弱越水解规律，碳酸根离子的水解程度大于次氯酸根离子，因此碳酸钠溶液的碱性强于次氯酸钠溶液，pH更大。 为弱酸强碱盐，次氯酸根离子水解使溶液呈碱性，水解程度小于碳酸根离子，因此碱性弱于碳酸钠溶液，pH小于碳酸钠溶液。 综上pH由小到大的排列顺序为②③①⑤④。 （2）①当硫酸根离子恰好完全沉淀时，硫酸根离子浓度为，根据硫酸银的溶度积表达式，可得此时溶液中银离子浓度为。再根据亚硝酸银的溶度积表达式，可得亚硝酸根离子浓度为。 ②当亚硝酸银和氯化银两种沉淀共存时，溶液中银离子浓度为共同值，因此。 （3）①草酸钠为强碱弱酸盐，草酸根离子水解使溶液呈碱性，因此滴定时草酸钠标准液需用碱式滴定管盛放。 ②滴定过程中，酸性高锰酸钾溶液呈紫红色，与草酸钠反应生成无色的锰离子，因此达到滴定终点时的现象为滴入最后半滴标准液，溶液恰好由紫红色褪去，且半分钟内不恢复。 ③首先计算加入的高锰酸钾的总物质的量为。根据滴定反应的计量关系，2mol高锰酸根对应5mol草酸根，可得剩余的高锰酸钾的物质的量为。因此与亚硝酰硫酸反应的高锰酸钾的物质的量为。根据已知反应的计量关系，2mol高锰酸钾对应5mol亚硝酰硫酸，可得亚硝酰硫酸的物质的量为。亚硝酰硫酸的质量为。因此亚硝酰硫酸的纯度为。 14．（25-26高二上·福建宁德·期末）亚硫酸盐缓冲溶液在某些中药制剂中有稳定pH与抗氧化作用。某学习小组向一定浓度溶液中逐滴滴加NaOH溶液，模拟制备该缓冲溶液。常温下，溶液中含硫微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示。 (1)第一步电离的方程式为______。 (2)______(写表达式)。 (3)______(填数值)。 (4)E、F两点水的电离程度较小的是__________。 (5)溶液呈______(填“酸性”、“碱性”或“中性”)，通过计算说明理由______________________。 (6)的溶液中，下列说法正确的是______。 A． B． C． (7)含黄芩苷的某中药制剂，贮存时随pH下降，黄芩苷含量快速下降，为了保持体系pH稳定在，应在制剂中加入和______(填化学式)作为缓冲溶液。 【答案】(1)H2SO3H+ + (2) (3)10-1.9 (4)E (5)酸性 ，的电离程度大于水解程度，溶液呈酸性 (6)AC (7)Na2SO3 【解析】（1）亚硫酸是二元弱酸，在水中分步电离，其第一步电离方程式为 。 （2）代表的电离常数，对应的电离方程式为，表达式：。 （3）由分布分数图可知，E点时，此时溶液的，即；根据第一步电离常数表达式，代入可得。 （4）图中E点，溶液呈较强酸性，溶液中的极大地抑制了水的电离；而F点，接近中性，对水的电离影响较小。因此E点水的电离程度较小。 （5）在溶液中，既能电离又能水解；由图右侧交点可知其电离常数，其水解常数；，的电离程度大于水解程度，溶液中，故溶液呈酸性。 （6）A． 溶液呈酸性，且 电离程度大于水解程度，故离子浓度大小为，A正确； B．根据电荷守恒，，B错误； C．根据物料守恒，钠离子浓度与含硫微粒的总浓度相等，即，C正确； 故选AC。 （7）由图可知，当溶液在之间时，溶液中大量存在的含硫微粒是和，因此要配制该范围的缓冲溶液，应加入含有这两种离子的盐，即和。 1．（26-27高二上·重庆九龙坡·阶段检测）常温下，烧瓶中存有氯气和氯水，如图所示。相关平衡及平衡常数为： ① ② ③ 下列说法不合理的是 A．抽出氯气，氯水中的浓度会减小 B．氯水中， C．在新制氯水中加入小苏打可以增强溶液的漂白性 D．经计算，的平衡常数 【答案】B 【解析】A．抽出氯气，平衡①逆向移动，氯水中减小，A正确； B．氯水中由反应②可知生成等物质的量和，完全电离，是弱电解质且电离被电离出的抑制，故，B错误； C．加入小苏打，与反应，使平衡②正向移动，浓度增大，漂白性增强，C正确； D．总反应为①+②+③，平衡常数，D正确； 故选B。 2．易溶于水，光谱研究表明，的水溶液存在下列平衡：          其中、、为各步平衡常数，且。[表示的平衡压强]。下列说法正确的是 A．为高温自发 B．在水中的溶解度（以物质的量浓度表示）为c，则 C．任意温度下，一定满足关系： D．当的平衡压强为p时，测得，则溶液中 【答案】D 【解析】A．对于，二氧化硫由气态进入水溶液，熵减，且溶解过程放热，降低温度有利于该过程自发进行，A错误； B．二氧化硫的总溶解度应包括水合二氧化硫、亚硫酸氢根离子和亚硫酸根离子的浓度，即。由第一步平衡常数的定义可得，原等式漏计两种含硫离子，B错误； C．第二、三步平衡常数对应逐级电离，但第一步平衡常数对应二氧化硫的溶解、水合平衡，不能由逐级电离规律推出任意温度下均满足，C错误； D．将三个平衡常数表达式相乘并约去水合二氧化硫和亚硫酸氢根离子，可得。代入题设条件得。氢离子浓度为正，故，D正确； 故选D。 3．（26-27高二上·湖北·阶段检测）某兴趣小组用甲图所示装置探究常温下分别在饱和碳酸氢钠溶液与水中的溶解情况，并用压强传感器监测实验过程中压强的变化结果如乙图所示。 下列说法错误的是 A．点溶液的 B．由图可知实验室可采用排水法收集 C．产生乙图这种结果是因为抑制了的溶解 D．集气瓶中压强显著增大的原因是加入的液体压缩了体积 【答案】B 【解析】A．点为溶于水形成的碳酸溶液，碳酸电离使溶液显酸性，故，A正确； B．从图像可以看出，二氧化碳在水中仍有可观的溶解量，排水法收集二氧化碳会导致收集效率低，因此实验室常规并不采用排水法收集二氧化碳，B错误； C．溶于水存在平衡，饱和碳酸氢钠溶液中高浓度的会使上述平衡逆向移动，抑制的溶解，因此抑制的溶解，C正确； D．加入液体时，瓶内气体的存在空间被液体占据，气体体积被压缩，因此压强瞬间显著增大，D正确； 故答案选B。 4．某实验小组利用“2，6-二氯靛酚钠法”探究新鲜水果中维生素C的含量。实验步骤如下：①取一定体积的草酸溶液做溶剂溶解水果试样，打成浆状，过滤后继续加草酸溶液配成待测液；②快速量取待测液于锥形瓶中，用2，6-二氯靛酚钠溶液滴定，记录数据(V)；③量取草酸溶液于100mL锥形瓶中，用2，6-二氯靛酚钠溶液滴定，记录数据为。重复三次上述实验并计算平均值。 新鲜水果种类 橙子 猕猴桃 冬枣 消耗2，6-二氯靛酚钠溶液体积 2.24 11.05 17.54 已知：2，6-二氯靛酚钠的氧化态在碱性环境中呈深蓝色，酸性环境中呈浅红色；还原态为无色；维生素C含量；滴定度；；m为试样质量。 下列说法错误的是 A．加入草酸溶液的目的是防止水果中的维生素C被氧化 B．新鲜冬枣中维生素含量约为 C．滴定草酸溶液时，起始俯视读数，则测定维生素C含量偏高 D．步骤②中达到滴定终点时溶液由无色变为浅红色，且不变色 【答案】C 【解析】A．草酸具有还原性，可作作为还原剂，能防止维生素C被氧化，确保测定准确性，A正确； B．根据公式计算，冬枣的V=17.54 mL，V₀=0.18 mL，代入得维生素C含量约为=304mg/100g，即为3.04 g/kg，B正确； C．滴定草酸溶液(测V₀)时起始俯视读数，导致V₀偏大，使(V - V₀)偏小，维生素C含量计算结果偏低，C错误； D．在酸性环境中，滴定终点时过量2，6-二氯靛酚钠使溶液由无色(还原态)变为浅红色(氧化态)，且30 s不变色以确认终点，D正确； 故答案为：C。 5．（25-26高二上·湖北武汉·阶段检测）以酚酞为指示剂，用 溶液滴定20.00 mL未知浓度一元酸HA溶液。溶液中pH、分布系数()随滴加NaOH溶液的体积变化关系如下图所示。(如分布系数，下列有关说法错误的是 A．HA为弱酸 B．HA的浓度为0.2000 C．为滴定终点 D．HA的电离平衡常数的数量级为 【答案】C 【解析】A．恰好中和时生成，溶液显碱性，说明发生水解，因此为弱酸，A正确； B．当时达到滴定终点，，则，B正确； C．酚酞的变色范围为8.2~10.0，且滴定终点时溶液为溶液显碱性，因此滴定终点，C错误； D．曲线①②交点处，即，此时比5小一些，大约为4.5，故，数量级为，D正确； 故选C。 6．草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，向溶液中滴入溶液。混合溶液的pH与的关系如图所示。下列说法中错误的是 A．a点坐标为(3.8，0) B．草酸的 C．当溶液呈中性时， D．当时， 【答案】D 【分析】草酸存在两步电离平衡，分别为、，对应电离常数表达式分别为、。对两式变形，分别可得、，两边同时取负对数，结合、，可得，整理为纵坐标关于横坐标的线性关系为，可知两条直线斜率均为。由于草酸，故，结合图像中时分别为、的特征，可得、，匹配得到对应的曲线，对应的曲线。 【解析】A．根据推导的线性关系，斜率为，对于的曲线，当时，，故a点坐标为，A正确； B．当时，对应电离平衡中酸与对应共轭碱浓度相等，此时，故，B正确； C．当溶液呈中性时，，代入表达式可得，故；代入表达式可得，故，综上，C正确； D．当时，与物质的量相等，恰好反应生成，溶液中存在电荷守恒，物料守恒，将物料守恒代入电荷守恒，消去可得质子守恒，与选项给出的等式不符，D错误； 故选D。 7．（26-27高二上·辽宁沈阳·阶段检测）常温下，向溶液中滴加的溶液，溶液的酸度（）与加入溶液的体积（）的关系如图所示。已知：若忽略混合时溶液体积的变化，下列说法正确的是 A．若升高温度，溶液的将减小 B．水的电离程度： C．点对应的溶液中： D．常温下， 【答案】D 【解析】A．水的电离为吸热过程，升高温度增大，因此溶液的将增大，A错误； B．a点为HA溶液，抑制水的电离，加入NaOH生成可水解的，水的电离程度逐渐增大，至加入10mL 时（c点）恰好完全反应生成，水的电离程度达到最大，后续加入过量，抑制水的电离，电离程度减小，故水的电离程度不是，B错误； C．c点，即，可得，，溶液呈碱性，正确离子浓度顺序应为，C错误； D．a点，即，故，结合，解得，溶液中，，故，D正确； 故选D。 8．（26-27高二上·湖北武汉·阶段检测）已知：常温下，；二元弱酸及其钠盐的溶液中，、、分别在三者中所占的物质的量分数随溶液变化关系如下图所示，下列叙述错误的是 A．1代表，2代表，3代表 B．结合质子能力： C．c点时，三种微粒的浓度满足关系式： D．往溶液中加入少量草酸溶液，发生反应 【答案】C 【解析】A．越大，越小，溶液碱性越强：酸性越强时，未电离的弱酸分子占比随降低快速减小，酸根占比随降低逐渐增大。因此曲线1随氢离子浓度减小而降低，代表；曲线2先增后减，代表中间形态；曲线3随氢离子浓度减小而升高，代表，A正确； B．共轭酸酸性越弱，酸根结合能力越强。 从图中交点可得草酸的解离常数：a点，；b点，。 结合题给碳酸的、，可得酸性顺序：，对应结合质子能力顺序为，B正确； C．将草酸两步解离常数变形：，代入、，得比值为，该关系与点无关，恒成立，C错误； D．草酸的酸性远强于碳酸，向中加入少量草酸时，只能和生成，不会生成，反应为，D正确； 故选C。 9．（25-26高二下·江苏连云港·期末）室温下，通过如下实验探究0.1 mol∙L−1 NaHCO3溶液的性质： 实验一：用pH计测得0.1 mol∙L−1的NaHCO3溶液的pH为8.3； 实验二：向0.1 mol∙L−1的NaHCO3溶液中缓慢通入CO2，溶液的pH逐渐减小； 实验三：向0.1 mol∙L−1的NaHCO3溶液中滴加等浓度、等体积的氨水充分反应； 实验四：向0.1 mol∙L−1的NaHCO3溶液中加入少量Ba(OH)2溶液，产生白色沉淀。 已知：、。 下列有关说法不正确的是 A．0.1 mol·L⁻¹的NaHCO3溶液中存在： B．实验二溶液中的的值逐渐变小 C．实验三溶液中存在： D．实验四反应的离子方程式： 【答案】D 【解析】A．根据溶液的质子守恒，结合该溶液pH=8.3呈碱性，水解程度大于电离程度，即，可推导出，A正确； B．由的二级电离常数，得，通入时增大，温度不变不变，故比值逐渐变小，B正确； C．实验三加入等浓度等体积氨水，反应后溶液中碳元素总浓度与氮元素总浓度相等，即，C正确； D．实验四少量，应按的组成反应，正确离子方程式为，选项给出的是过量时的离子方程式，D错误； 故选D。 10．滴定法是测定溶液浓度的一种重要方法，常见的有酸碱中和滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定法等。请回答下列问题： (1)用的NaOH溶液来测定某醋酸溶液的物质的量浓度。 ①滴定管在使用前需要进行的操作为________________________，装有NaOH标准液的滴定管排气泡时，正确的操作为____________（填字母）。 A．B．C．D． ②实验室要配制500 mL 的NaOH溶液，需要用托盘天平称量NaOH固体的质量为____________g。 ③在配制过程中，所需要的玻璃仪器除玻璃棒、烧杯、量筒外还需要____________。 (2)移取20.00 mL醋酸溶液于锥形瓶中，并滴加____________做指示剂；用标准溶液滴定至终点，重复滴定三次，记录数据如下表。 滴定次序 标准溶液体积/mL 滴定前读数 滴定后读数 1 0.20 19.80 2 2.12 21.62 3 1.15 20.85 ①滴定终点的标志是_________________________________________________________；醋酸溶液的物质的量浓度为____________。 ②下列操作中可能使所测醋酸溶液的浓度偏低的是____________（填字母）。 a．水洗后酸式滴定管未用醋酸溶液润洗就直接注入醋酸溶液，并移取20.00 mL的醋酸溶液于锥形瓶中 b．滴定快达到终点时，用少量蒸馏水洗涤锥形瓶的瓶壁，然后继续滴定至终点 c．读取NaOH溶液体积时，开始俯视读数，滴定结束时仰视读数 d．滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失 (3)某温度下用的溶液测定污水中浓度，以作指示剂；当恰好沉淀完全时，溶液中的浓度为____________。 已知：①的，的；②时，视为完全沉淀。 【答案】(1)检验是否漏液 C 2.0 500 mL容量瓶、胶头滴管 (2)酚酞 滴入最后半滴NaOH标准溶液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色 0.0980 a (3) 【解析】（1）①滴定管使用前应检验是否漏液。排除碱式滴定管尖嘴处气泡时，应将橡胶管向上弯曲并挤压玻璃珠，使溶液从尖嘴排出。 故选C； ②配制溶液所需NaOH的质量为。托盘天平精确到0.1 g，因此应称量2.0 g NaOH固体。 ③配制500 mL溶液时，除题目所列仪器外，还需要500 mL容量瓶和胶头滴管； （2）①醋酸为弱酸，用NaOH标准溶液滴定时应选用酚酞作指示剂。滴入最后半滴NaOH标准溶液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，即达到滴定终点。三次滴定消耗NaOH标准溶液的体积分别为。平均体积为。醋酸与NaOH反应的化学方程式为，二者的物质的量之比为1∶1，因此。 ②a．酸式滴定管未用醋酸溶液润洗，管内残留的水会稀释醋酸溶液，移取的20.00 mL样液中醋酸的物质的量偏小，消耗NaOH标准溶液的体积偏小，测得浓度偏低，a正确； b．用少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁只改变溶液体积，不改变锥形瓶内醋酸的物质的量，不影响滴定结果，b错误； c．初读数俯视、末读数仰视会使记录的NaOH标准溶液体积偏大，测得浓度偏高，c错误； d．滴定前尖嘴处有气泡而滴定后气泡消失，部分记录体积用于填充尖嘴，记录体积大于实际参加反应的体积，测得浓度偏高，d错误； 故选a； （3）按题目规定，氯离子恰好完全沉淀时。氯化银的沉淀溶解平衡为，由其溶度积可得。铬酸银刚开始沉淀时，其沉淀溶解平衡为，由其溶度积可得。该指示剂为可溶性盐，因此。 11．（25-26高二下·江苏淮安·期末）硫酸厂排放的酸性污水中除外，还含少量弱酸及的化合物，经“中和”、“氧化”、“沉砷”等步骤后可安全排放。 (1)中和。“中和”时加入石灰乳调节至1.2，所得滤渣的主要成分是________。 已知：的物种分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与的关系如图所示。 (2)氧化。“氧化”时反应终点。 ①此时溶液中________。 ②加入氧化的主要反应的离子方程式为____________________。 (3)沉砷 ①“沉砷”时加入溶液，当体系中，随增大，砷的去除率增大的原因可能是________。 ②如果先加溶液，再加氧化，的用量会大幅增加，原因是________。 (4)污水中的也可以通过加入适量硫化钠，将其转化为沉淀而去除，该反应的化学方程式为____________________。 (5)已知：抗坏血酸可以将还原为。0.5%的溶液可选择性地将溶液中的还原为气体，而不会被还原。污水中其他杂质不参与反应。 为测定该硫酸厂排放的污水样品中的含量，采取了如下方案： ①取污水样品，加入足量0.5%的溶液，并用气吹出生成的气体，测定生成的气体的体积为(已折算为标况下，下同)； ②另取污水样品，向溶液加入足量抗坏血酸溶液充分反应，再加入足量0.5%的溶液，并用气吹出生成的气体，测定生成气体的体积为。通过计算得到的含量为________。(写出计算过程) 【答案】(1)(或硫酸钙) (2)10：1 (3)随着增大，浓度增大，与生成沉淀；生成的增多，吸附更多含砷元素粒子共沉淀 催化分解 (4) (5)3.75 【解析】（1）中和时加入石灰乳，污水中的与反应生成微溶的，pH调节至1.2时含砷物种均为可溶性存在形式，因此所得滤渣的主要成分为； （2）①由分布图可知，当时，对应，即的第二步电离常数，则时，代入得； ②pH=6的条件下，将弱酸氧化为As(V)，该pH下As(V)主要以形式存在，反应为氧化还原反应，过氧化氢被还原为，配平得到对应的离子方程式为：； （3）①pH > 9时，随着增大，增大，可以与结合形成沉淀，同时pH增大后，有效促进了的水解，转化为吸附性很强的氢氧化铁胶体，吸附更多含砷元素粒子共沉淀。则砷的去除率增大的原因可能是：随着增大，浓度增大，与生成沉淀；生成的增多，吸附更多含砷元素粒子共沉淀； ②是分解的常见催化剂，先加溶液，再加氧化，会被催化分解，导致的用量会大幅增加； （4）与在酸性条件下反应，生成沉淀、和水，该反应的化学方程式为：； （5）步骤①中，仅污水中的As(Ⅲ)被还原为，标况下336 mL 的物质的量为： ，即100 mL污水中原有As(Ⅲ)的物质的量为0.015 mol。 步骤②中，抗坏血酸将全部As(V)还原为As(Ⅲ)后，所有As元素均转化为，标况下448 mL 的物质的量为 ，即100 mL污水中总As元素的物质的量为0.02 mol。100 mL污水中As(V)的物质的量为：，As(V)的质量为，则污水中As(V)的含量为。 1 / 10 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $ 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 复习讲义 目 录 知识体系·深度建构：贯通知识内在脉络，夯实学科认知根基 归纳整合·深化提升：梳理重难关键要点，升华思维认知层级 高频考点·精准突破：透析高频命题规律，高效攻克关键题型 考点1 电离平衡及其影响因素 考点2 电离平衡常数及其应用 考点3 水的电离 溶液的pH及有关计算 考点4 中和滴定 考点5 滴定法的应用 考点6 盐类水解及其应用 考点7 溶液中的粒子浓度比较 考点8 沉淀溶解平衡 考点9 沉淀溶解平衡的应用 培优测评·素养进阶：实战演练查漏补缺，稳步进阶学科素养 知识 1 强电解质和弱电解质 1．电解质和非电解质的判断方法 (1)不是电解质的物质不一定是非电解质，如：单质和混合物既不是电解质也不是非电解质。 (2)电解质不一定导电，导电是有条件的，电解质只有在____________或____________电离产生自由移动的离子才能导电，其他条件下不导电。如：CaCO3固态时不导电。 (3)能导电的物质______是电解质。如Fe、Cu等金属在熔融状态下也能导电，但它们是单质，既不属于电解质，也不属于非电解质；稀盐酸能导电，但稀盐酸不是电解质，因为稀盐酸是______；CO2、SO2、NH3的水溶液能导电，但CO2、SO2、NH3______电解质，H2CO3、H2SO3、NH3·H2O______电解质。 (4)电解质不一定易溶于水(如：硫酸钡等)，易溶于水的化合物不一定是电解质 (如：酒精等)。 (5)电解质溶于水能导电，但熔融状态下不一定能导电 (如：氯化氢等)。 2．强电解质和弱电解质 强电解质 弱电解质 概念 在水溶液中能______的电解质 在水溶液中____________的电解质 电解质在溶液中的存在形式 ____________ 既有________，又有_________ 化合物类型 离子化合物、部分共价化合物 共价化合物 实例 ①大部分盐(包括难溶性盐)； ②强酸，如HCl、H2SO4等； ③强碱，如KOH、Ba(OH)2等 ①弱酸，如CH3COOH、HClO等； ②弱碱，如NH3·H2O等； ③水 3．电离方程式的书写方法 (1)易溶于水的强电解质，如强酸、可溶性强碱和可溶性盐在溶液中全部电离，如：H2SO4 ____________。 (2)难溶强电解质，虽然溶解度很小，但是溶于水的部分全部电离，如CaCO3____________。 (3)多元弱酸是分步电离的，主要进行______电离，第二步电离较第一步______。 (4)强酸的酸式盐在熔融状态和溶液中的电离情况不同。 例如：NaHSO4(熔融)===____________，NaHSO4(溶液)===____________。 (5)弱酸的酸式盐在水溶液中的电离强中有弱。 例如：NaHCO3____________，HCO3-____________。 4．常见的强电解质和弱电解质、非电解质 (1)常见的强电解质 强酸：HCl、HBr、HI、H2SO4、HNO3、HClO4等。 强碱：KOH、NaOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2等。 大部分盐，包括难溶性盐，如BaSO4、CaCO3等。 (2)常见的弱电解质 弱酸：HF、HClO、H2SO3、H2S、H3PO4、H2CO3、CH3COOH（或其他有机酸）、HNO2、HCN、H2SiO3等。 弱碱：NH3·H2O、Mg(OH)2、Al(OH)3、Fe(OH)3、Fe(OH)2、Cu(OH)2等。 (3)常见的非电解质 ①包括CO、NO、SiO2及CH4和其他烃类、乙醇和其他醇类、酯类、葡萄糖、蔗糖等。 ②本身在水溶液中不能电离，但与水反应生成电解质的，如CO2、SO2、SO3、NO2、P2O5、NH3等。 深化提升 1CO2、SO2、NH3等物质溶于水能导电，是因为溶于水后生成H2CO3、H2SO3、NH3·H2O等电解质导电，不是其本身电离出离子，故应为非电解质。单质、溶液既不是电解质，也不是非电解质。 2电解质的强、弱与其溶解性无关。难溶的盐如AgCl、CaCO3等，溶于水的部分能完全电离，是强电解质。易溶的如CH3COOH、NH3·H2O等在溶液中电离程度较小，是弱电解质。 (3)电解质的强弱与溶液的导电性没有必然联系 溶液导电能力的强弱由溶液中自由离子的浓度和离子所带电荷多少决定，很稀的强电解质溶液导电性很弱，浓度较大的弱电解质溶液导电性可能较强，弱电解质溶液的导电能力不一定弱。 1．（26-27高二上·河南·阶段检测）的水溶液几乎不导电，即使在很稀的溶液中，它的电离度也不超过0.5%，在熔融状态下也不导电。下列说法错误的是 A．是弱电解质 B．中含有金属元素，一定不是共价化合物 C．在水中的电离方程式可能是 D．的水溶液几乎不导电，主要是因为的电离程度小 2．（26-27高二上·湖北武汉·阶段检测）实验室需配制的溶液用于导电性实验。时，醋酸的电离平衡常数。下列说法正确的是 A．固体不导电，说明不是电解质 B．溶液比同浓度盐酸导电能力弱，是由于是非电解质 C．由可估算该溶液中 D．升高温度，的电离平衡常数减小 3．（26-27高三上·北京东城·阶段检测）在两份相同的溶液中，分别滴入物质的量浓度相等的、溶液，其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示。 下列分析不正确的是 A．①代表滴加溶液的变化曲线 B．b→d的过程中，发生反应： C．a点，溶液的导电能力不为零，说明水能发生微弱的电离 D．c点，两溶液的导电能力相同，说明相同条件下的导电能力： 知识 2 影响电离平衡的因素 1．内因 影响电离平衡的主要因素是电解质____________，通常电解质越弱，电离程度______。 2．影响电离平衡的外界因素 (1)浓度：电解质溶液的浓度越小，它的电离程度就______(越稀越______)；浓度越大，电离程度______。 ①同一弱电解质，稀释溶液时，电离平衡将向______方向移动，电离程度______，但溶液中离子浓度不一定变大，如：弱酸HA溶液稀释时，c(HA)、c(H＋)、c(A－)均______(参与平衡建立的微粒)，但c(OH－)会______。 ②增大溶液的物质的量浓度，电离平衡将向______方向移动，但电解质的电离程度______。 (2)温度：弱电解质的电离一般是______过程，升高温度使电离平衡向______方向移动，电离程度______。 (3)同离子效应——加入具有相同离子的物质 加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，可使电离平衡向____________的方向移动，电离程度______。 (4)化学反应：加入能与弱电解质电离出的离子发生反应的离子时，电离平衡向______方向移动。 深化提升 (1)电离吸热，升高温度，电离平衡一定正向移动，电离程度增大。 (2)弱电解质的电离程度、溶液的导电性与电离平衡的移动没有必然的关系。 (3)弱电解质溶液加水稀释时，要注意离子浓度与离子物质的量的变化。 如0.1 mol·L－1 CH3COOH加水稀释，c(CH3COOH)、c(H＋)、c(CH3COO－)均减小，但稀释促进电离，所以n(CH3COOH)减小，n(H＋)、n(CH3COO－)增大。 1．（26-27高二上·浙江嘉兴·阶段检测）一定温度下，将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中，溶液的导电能力变化如图所示。下列有关说法正确的是 A．三点溶液中： B．若使b点溶液中增大、减小，可加入固体 C．三点溶液中醋酸的电离程度： D．三点溶液用等浓度的KOH溶液中和，消耗KOH溶液的体积： 2．在氨水中，存在着电离平衡：。下列说法正确的是 A．升高温度，促进电离，的电离程度增大 B．若将原氨水稀释10倍，则为原来的 C．加入少量固体，电离平衡向左移动，减小 D．温度不变时，加水稀释，促进电离，电离常数增大 3．（26-27高二上·河南驻马店·开学考试）一定量的盐酸跟过量的铁粉反应时，为了减缓反应速率，且不影响生成氢气的总量，可向盐酸中加入适量的 ①NaOH（固体）  ②  ③HCl  ④（固体） A．①② B．①④ C．②③ D．②④ 知识 3 电离平衡常数及其应用 1．电离平衡常数的表示方法 (1)弱酸的电离平衡常数用______表示，弱碱用______表示。 (2)多元弱酸的电离是分步进行的，每步各有电离平衡常数，通常用Ka1、Ka2等来分别表示。例如， H2CO3H＋＋HCO Ka1＝____________； HCOH＋＋CO Ka2＝____________。 多元弱酸各步电离常数的关系：Ka1______Ka2，因此，多元弱酸的酸性主要由____________决定。 (3)由于多元弱碱大多为为难溶碱，所以一般不用电离平衡常数，而用以后要学到的难溶物的溶度积常数。 2．电离平衡常数的意义 表示弱电解质的电离能力。一定温度下，K值越大，弱电解质的电离程度______，酸(或碱)性______。 3．电离常数的影响因素 (1)内因：同一温度下，不同的弱电解质的电离常数不同，说明电离常数首先由物质的______所决定。 (2)外因：对于同一弱电解质，电离平衡常数只与______有关，由于电离为______过程，所以电离平衡常数随温度升高而______。 4．电离度与电离平衡常数的计算 对电离平衡常数和电离度的计算时，一般采用三段式： 以CH3COOHCH3COO-+H+为例，设CH3COOH的初始浓度为c mol·L-1，电离平衡常数为Ka，电离度为α。 CH3COOH  CH3COO- + H+ 初始浓度(mol/L) c 0 0 转化浓度(mol/L) cα cα cα 平衡浓度(mol/L) c- cα cα cα 其中：当酸或碱较弱时，c- cα≈c 则：Ka= = = cα2 α= 上式说明，弱电解质的电离度α与初始浓度有关，初始浓度越大，电离度______；反之，初始浓度越小，电离度______。 5．电离平衡常数的应用 (1)根据电离平衡常数可以判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，相同条件下，电离平衡常数越大，酸性(或碱性)越______。 (2)根据电离常数可以判断盐与酸(或碱)反应是否发生，相同条件下相对强的酸(或碱)制相对弱的______(或______)。 (3)根据浓度商Q与电离平衡常数K的相对大小判断电离平衡的移动方向。 (4)根据电离平衡常数判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。 如0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液加水稀释，＝＝，加水稀释时，c(H＋)______，Ka值______，则______。 深化提升 (1)不同弱电解质电离常数的大小由物质本身的性质决定，同一温度下，不同弱电解质的电离常数不同，K值越大，电离程度越大。 (2)同一弱电解质在同一温度下改变浓度时，其电离常数不变。 (3)电离常数K只随温度的变化而变化，升高温度，K值增大。 (4)多元弱酸各级电离常数：Ka1≫Ka2≫Ka3，其酸性主要由第一步电离决定，Ka值越大，相应酸的酸性越强。 1．（26-27高二上·宁夏银川·阶段检测）下列叙述中正确的是 A．CH3COOH和CH3COOK均为弱电解质 B．碳酸的电离方程式为： C．同一温度和浓度下，一元弱酸的电离平衡常数越大，酸性越强 D．电离平衡常数和化学平衡常数均与温度、压强和浓度等因素有关 2．（26-27高二上·河南·阶段检测）时，部分弱酸的电离平衡常数如下表所示： 弱酸 电离平 衡常数 下列说法不正确的是 A．等物质的量浓度的、、、溶液中，酸性由强到弱的顺序是 B．中和等体积等物质的量浓度的溶液和溶液，消耗的物质的量相同 C．少量通入溶液中，反应的离子方程式为： D．时，的溶液的约为 3．(1)向醋酸溶液中加入少量水，_____________(填“增大”“减小”或“不变”，下同)，_______________。 (2)已知25℃时部分弱电解质的电离平衡常数数据如表所示： 化学式 HClO HCN 电离平衡常数 以下说法不正确的是_____(填字母)。 A．向弱酸溶液中加入少量NaOH溶液，电离平衡常数变大 B．多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定 C．表中四种酸，酸性最强的是 D．向NaClO溶液中通入气体，可以生成HClO (3)向NaCN溶液中通入过量气体，发生反应的离子方程式是________________________________。 知识 4 水的电离 1．水的电离 (1)水是一种______的电解质。 (2)水的电离方程式为__________________，简写为__________________。 (3)水的电离是______过程。 2．水的离子积常数 (1)Kw只与温度有关，温度升高，Kw______。 (2)常温时，Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－14，不仅适用于纯水，还适用于____________的稀溶液。 (3)不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水电离出的c(H＋)与c(OH－)总是______的。 3．水的电离平衡的影响因素 (1)因水的电离是______过程，故温度升高，会______水的电离，c(H＋)、c(OH－)都______，水仍呈______性。 (2)外加酸(或碱)，水中c(H＋)[或c(OH－)]______，会______水的电离，水的电离程度______，Kw______。 (3)加入了活泼金属，可与水电离产生的H＋直接发生置换反应，产生H2，使水的电离平衡向右移动。 4．水的电离平衡曲线 (1)曲线上的任意点(如a，b，c)的Kw都______，即c(H＋)·c(OH－)______，温度______。 (2)曲线外的任意点(如d)与曲线上任意点的Kw______，温度______。 (3)实现曲线上点之间的转化需____________不变，改变____________；实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定____________。 深化提升 (1)在水中加入酸或碱，会抑制水的电离，水电离出的c(H＋)、c(OH－)均减小，但仍然相等。 (2)水受热温度升高，促进水的电离，水电离出的c(H＋)、c(OH－)均增大，但仍然呈中性。 (3)在酸或碱的溶液中，Kw表达式中的c(H＋)、c(OH－)均为溶液中两种离子的总浓度，不一定是水电离出的c(H＋)、c(OH－)。如0.1 mol·L－1盐酸中，c(H＋)约为0.1 mol·L－1。 1．（25-26高二下·江苏无锡·期中）在由水电离出的的溶液中，可能大量共存的离子组是 A．、、、 B．、、、 C．、、、 D．、、、 2．（26-27高二上·北京东城·阶段检测）已知在室温时纯水中存在电离平衡，下列叙述正确的是 A．向水中加入少量NaCl，由水电离出的 B．升高温度，水的电离程度增大，增大，，溶液显酸性 C．向水中通入HCl气体，平衡逆向移动，水的电离受到抑制，降低 D．向水中加入大量水，水浓度增大促进水的电离 3．（24-25高二上·陕西渭南·期末）在水的电离平衡中，和的关系如图所示： 下列说法正确的是 A．图中温度 B．AB连线上任意点的溶液均显中性 C．B点溶液的，显酸性 D．图中A、B、D三点处的大小关系： 知识 5 溶液的酸碱性和pH 1．关于溶液的酸碱性的判断 (1)酸溶液一定呈酸性，碱溶液一定呈碱性。 (2)酸性溶液不一定是酸。例如，NH4Cl、NaHSO4等盐溶液呈______性；碱性溶液不一定是碱，如Na2CO3、NaHCO3等盐溶液呈______性。 (3)分析c(H＋)、c(OH－)与溶液酸碱性的关系时，要注意溶液的温度是否在常温下，如pH＝7的溶液不一定是中性。 2．用pH试纸测溶液pH时的三注意 (1)不能用湿润的玻璃棒蘸取待测液，也不能将pH试纸先用水润湿，否则会将溶液稀释，可能导致所测定的pH不准确，使酸性溶液的pH______，碱性溶液的pH______，但中性溶液不受影响。 (2)若某溶液具有漂白性，则不能用酸碱指示剂测定该溶液的酸碱性，也不能用pH试纸测定其pH。 (3)pH试纸不能测c(H＋)>1 mol·L－1或c(OH－)>1 mol·L－1的溶液的pH。 3．酸碱溶液稀释后的pH变化 (1)酸碱溶液无限稀释 常温下，pH只能____________7，酸溶液pH不可能大于7，碱溶液pH不可能小于7。 (2)对于pH＝a的强酸和弱酸溶液稀释 常温下，每稀释到原溶液体积的10n倍，强酸的pH就增大n个单位，即pH＝______(a＋n<7)，弱酸的pH范围是：______<pH<______(a＋n<7)。 (3)对于pH＝b的强碱和弱碱溶液稀释 常温下，每稀释到原溶液体积的10n倍，强碱的pH减小n个单位，即pH＝______(b－n>7)，弱碱的pH范围是：______(b－n>7)<pH<______。 (4)对于物质的量浓度相同的强酸和弱酸稀释到原溶液体积的相同倍数 强酸pH变化程度比弱酸______(强碱和弱碱类似)。 弱酸、弱碱在稀释过程中有浓度的变化，又有电离平衡的移动，不能求得具体数值，只能确定其pH范围。 物质的量浓度相等的酸或碱溶液稀释后溶液pH的变化如图所示。 4．有关溶液pH的计算 (1)强酸溶液：先计算c(H＋)，再求溶液的pH。 (2)强碱溶液：先计算c(OH－)，再根据c(H＋)＝______求溶液的pH。 (3)混合溶液pH的计算方法 ①强酸与强酸混合(稀溶液体积变化忽略) c混(H＋)＝__________________，然后再求pH。 ②强碱与强碱混合(稀溶液体积变化忽略) 先计算c混(OH－)＝__________________， 再求c混(H＋)＝______，最后求pH。 ③强酸与强碱混合(稀溶液体积变化忽略) a．恰好完全反应，溶液呈中性，pH＝______ (25 ℃)。 b．酸过量：先求c余(H＋)＝__________________，再求pH。 c．碱过量：先求c余(OH－)＝__________________，再求c(H＋)＝______，最后求pH。 1．（26-27高二上·河南郑州·阶段检测）下列关于溶液的酸碱性，说法正确的是 A．95℃纯水的pH<7，说明加热可导致水呈酸性 B．将1×10-4mol·L-1的盐酸稀释1000倍，所得溶液的pH为7 C．常温下，水电离出的c(H+)为1×10-13mol·L-1时，此溶液一定呈碱性 D．c平(H+)=的溶液呈中性 2．（26-27高二上·河南新乡·阶段检测）下列有关说法正确的是 A．pH=7的溶液一定呈中性 B．25℃，用pH试纸测得某氯水的pH为5 C．25℃，pH=12的溶液中水电离的 mol/L D．25℃时，pH=13的强碱溶液与pH=2的强酸溶液混合，所得混合液的pH=11，则强碱溶液与强酸溶液的体积比是1:9 3．（26-27高二上·江西南昌·阶段检测）常温下，①pH=2的CH3COOH溶液；②pH=2的H2SO4溶液；③pH=12的氨水；④0.01 mol·L−1的NaOH溶液。有关上述溶液的比较中，正确的是 A．水电离的c(H＋)：①=②=③=④ B．将②、③溶液混合后，pH=7，消耗溶液的体积：②<③ C．等体积的①、②、④溶液分别与足量铝粉反应，生成H2的量：②最大 D．向10mL上述四溶液中各加入90mL水后，溶液的pH：③>④>①>② 知识 6酸碱中和滴定 1．酸碱中和滴定原理 (1)酸碱中和滴定是依据中和反应，用已知浓度的酸（或碱）来测定未知浓度的碱（或酸）的方法。 (2)酸碱中和滴定曲线与pH突变 对于强酸、强碱的中和，开始时由于被中和的酸或碱的浓度较大，加入少量的碱或酸对pH影响不大。当接近滴定终点时，极少量的碱或酸就会引起pH突变。 由曲线可以看出，在酸、碱中和滴定过程中，溶液的pH在接近滴定终点时有一个突变过程，在此范围内，滴加很少的酸(或碱)，溶液的pH就有很大的变化，能使指示剂的颜色发生明显变化，有利于确定滴定终点。 (3)中和滴定终点的判断 判断滴定终点(中和反应恰好反应完全的时刻)的方法是__________________________________________，常选用的指示剂是______或______，而不用石蕊试液的原因是__________________。 2．主要仪器及滴定管的使用 (1)仪器：______、铁架台、滴定管夹、______、烧杯、洗瓶。 (2)滴定管的构造 ①滴定管分为酸式滴定管和碱式滴定管。酸式滴定管用于盛放______或______溶液，碱式滴定管用于盛放______溶液。 ②既能盛放酸性溶液又能盛放碱性溶液的滴定管，活塞由____________制成；若溶液中的物质见光易分解，可用______滴定管盛放。 ③滴定管的上都标有____________、____________、____________；滴定管的精确读数为______。 (3)滴定管的使用方法 ①检查仪器：使用前先检查滴定管活塞____________。 ②润洗仪器：在加入酸、碱液之前，应使用待装的酸、碱溶液分别润洗滴定管内壁______次。 ③加入反应液：注入待装的酸、碱溶液至滴定管__________________处。 ④调节起始读数：酸式滴定管快速打开活塞冲走气泡，碱式滴定管将橡胶管向上弯曲，挤压玻璃球，赶走气泡，使滴定管尖嘴部分____________，并使液面位于____________，记录读数。滴定管的读数时，视线、刻度线、凹液面在____________上。 ⑤放出反应液：左手控制活塞或玻璃小球，右手摇动锥形瓶，两眼注视____________的变化。滴定过程中，滴加速度____________，接近终点时，应逐渐______滴加速度。 3．用已知浓度的强酸滴定未知浓度的强碱 (1)向润洗过的酸式滴定管中加入0.1000 mol/L HCl溶液，赶出气泡、调节液面至______后准确记录读数。 (2)向润洗过的碱式滴定管中加入待测浓度的NaOH溶液，赶出气泡、调节液面至______后，用碱式滴定管向______中滴入25.00 mL待测溶液，再向其中滴加2滴______溶液，溶液呈______色。 (3)把锥形瓶放在酸式滴定管下方，瓶底垫一张白纸，左手____________，右手____________，眼睛__________________，小心地滴入酸。接近终点时，改为滴加半滴酸，直到溶液颜色从______色刚好变为______色，且半分钟不变色。记录滴定管液面的读数。 (4)重复实验两次，并记录相关数据。 (5)计算结果：求出三次测定数值的______，计算待测盐酸的物质的量浓度。若几次测定结果相差较大，应____________。 4．中和滴定误差分析方法 将所有变化量先归结为标准溶液用量V(标)变化，然后根据公式进行判断。 标准溶液用量偏多，V(标)变大，待测溶液浓度c(待)______。 标准溶液用量偏少，V(标)变小，待测溶液浓度c(待)______。 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有： 步骤 操作 V(标) c(待) 洗涤 酸式滴定管未用标准液润洗 碱式滴定管未用待测液润洗 锥形瓶用待测液润洗 锥形瓶洗净后还有蒸馏水 取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定到终点时气泡消失 振荡锥形瓶时部分液体溅出 溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴溶液颜色无变化 读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数（或前仰后俯） 滴定前读数正确，滴定后仰视读数（或前俯后仰） 深化提升 (1)选用精确度为0.01 mL的滴定管来量取液体，滴定管的“0”刻度位于上方，最大刻度位于滴定管下部，最大刻度下部没有刻度，因此实际盛装溶液的体积大于最大刻度所标注的体积。 (2)酸式滴定管盛放酸性试剂或者强氧化性试剂(如高锰酸钾溶液)；碱式滴定管盛放碱性试剂。 (3)强酸与强碱相互滴定时，既可选用甲基橙，也可选用酚酞作指示剂；石蕊颜色变化不明显，变色范围宽，一般不用作中和滴定的指示剂。 (4)当滴入最后半滴标准液，指示剂发生颜色变化，必须保证半分钟内不变色，才是滴定的终点。 (5)锥形瓶只能用蒸馏水洗净，不可用待测液润洗。 (6)滴定管使用时的操作要依照查漏—水洗—润洗—装液—调节液面、赶气泡—读数的顺序进行。 (7)读数误差可以用画图的形式来理解和记忆。如开始读数仰视，滴定完毕读数俯视，如图Ⅰ；开始读数俯视，滴定完毕读数仰视，如图Ⅱ。 深化拓展 1．氧化还原滴定法 (1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 (2)试剂 常用于滴定的氧化剂 酸性KMnO4溶液、K2Cr2O7溶液等 常用于滴定的还原剂 亚铁盐、草酸、维生素C等 氧化还原指示剂 ①自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色 ②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变蓝 (3)实例 ①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 原理 2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O 指示剂 酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂 终点判断 当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点 ②Na2S2O3溶液滴定碘液 原理 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI 指示剂 用淀粉溶液作指示剂 终点判断 当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点 2．沉淀滴定法 (1)含义：沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度。 (2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。 如用AgNO3溶液滴定溶液中的Cl－的含量时常以含CrO的溶液为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。 1．（25-26高二下·江苏无锡·期中）下列实验操作正确的是 A．润洗滴定管 B．定容后摇匀 C．读数为12.20 mL D．中和滴定 2．常温下，分别向20 mL等浓度的一元碱NaOH溶液和溶液中滴加0.10 mol·L-1的HCl标准溶液，滴定过程中得到混合溶液的pH随盐酸的体积变化如图所示。下列说法正确的是 A．两个滴定过程都可以用酚酞作指示剂 B．水的电离程度：a点>b点 C．溶液中滴加20 mL HCl溶液时，存在 D．滴定读数时先仰视后俯视，则所测的待测液浓度偏高 3．（25-26高二上·河北衡水·期中）某同学用0.1000mol·L-1盐酸标准溶液测定某烧碱溶液的浓度，4组实验数据如表所示。下列说法正确的是 实验编号 烧碱待测液体积V/mL 盐酸标准液体积(消耗)V/mL 1 25.00 18.05 2 25.00 18.00 3 25.00 17.95 4 25.00 18.95 A．记录滴定管某时刻液面位置如图所示，则此时的读数为18.20mL B．选用酚酞作指示剂，滴定终点的现象为溶液由无色变红色 C．根据表中盐酸标准液的4组数据的平均值可计算烧碱溶液浓度 D．未用盐酸标准溶液润洗滴定管会导致测定结果偏高 知识 7盐类的水解及其影响因素 1．盐类水解的实质 (1)盐类水解的实质： 盐电离出的离子(______阳离子或者______阴离子)跟水电离出来的______或______结合生成弱碱或弱酸，从而破坏了水的电离平衡，______了水的电离，使溶液显示不同的酸性、碱性或中性。 (2)盐类水解对水的电离平衡的影响： 弱碱阳离子或者弱酸阴离子在溶液中水解，因此水的电离程度______，因此水电离出的c(H+)和c(OH-)______。 如25℃时，pH=4的NH4Cl溶液中，c(H+)=10-4mol·L-1，则水电离出的c(H+)=c(OH-)=______mol·L-1；pH=11的CH3COONa溶液中，c(OH-)=10-3 mol·L-1，则水电离出的c(H+)=c(OH-)= ______mol·L-1。 2．盐类水解的特点 (1)可逆反应：盐类水解生成酸和碱，所以盐类的水解反应是____________的逆反应。 (2)吸热反应：盐的水解是______过程，温度升高，盐的水解程度______。 (3)程度微弱：通常情况下，盐水解的程度____________，但对溶液酸碱性的影响较大。 (4)动态平衡：盐类的水解平衡状态属于______平衡。 3．盐类水解反应离子方程式的书写 (1)盐类的水解一般程度很小，水解产物也很少，通常不生成沉淀或气体，书写水解方程式时，一般______“↑”或“↓”。盐类水解是______反应，除发生强烈双水解的盐外，一般离子方程式中不写“===”号，而写“”号。 (2)弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进。 ①NH与S2－、HCO、CO、CH3COO－等组成的盐虽然水解相互促进，但水解程度较小，书写时仍用“”表示。如：NH＋CH3COO－＋H2OCH3COOH＋NH3·H2O。 ②Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO，Fe3＋与CO、HCO等组成的盐水解相互促进非常彻底，生成气体和沉淀，书写时用“===”表示。如Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。(一般要有弱碱沉淀生成)。 4．影响盐类水解的外界因素 (1)温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度______。 (2)浓度：盐溶液的浓度越小，电解质离子相互碰撞结合成电解质分子的几率______，水解程度______。 (3)酸碱性：向盐溶液中加入H＋，可抑制______离子水解；向盐溶液中加入OH－，能抑制______离子水解。 (4)同离子效应：向盐溶液中加入与水解产物相同的离子，水解平衡______移动，水解程度______。 (5)化学反应：向盐溶液中加入与水解产物反应的物质，水解平衡______移动，水解程度______。 5．盐类的水解规律 (1)有弱才水解——必须含有______或______的离子才能发生水解。 (2)无弱不水解——____________盐不发生水解。 (3)谁弱谁水解——发生水解的是____________离子或____________离子。 (4)谁强显谁性——组成盐的酸根阴离子(碱性阳离子)是强酸根(强碱的阳离子)，则显______(______)性。 (5)都弱都水解——弱酸弱碱盐因阴、阳离子都能发生水解且两水解过程可相互促进，所以水解程度______，少数可以______水解，称为双水解反应。 (6)越弱越水解——组成盐的酸根对应的酸(即水解生成的酸)酸性越弱(或阳离子对应的碱的碱性越弱)，水解程度就______，此即“越弱越水解”规律。 6．盐的水解常数(Kh)及应用 (1)判断盐溶液酸碱性强弱(水解程度大小) 由于Kh＝或Kh＝，Ka或Kb越小，Kh______，对应盐溶液中离子水解程度______，对应盐溶液碱性或酸性______(即越弱越水解)。 (2)判断弱酸酸式盐的酸碱性 弱酸的酸式盐NaHA溶液中，存在HA－的电离和水解两个平衡，电离平衡：HA－H＋＋A2－，水解平衡：HA－＋H2OH2A＋OH－，溶液的酸碱性取决于HA－的电离程度和水解程度的相对大小，即Ka2和的相对大小。 如：a.常温下，H2CO3的电离常数Ka1＝4.3×10－7，Ka2＝5.6×10－11，则HCO的电离程度小于水解程度，即Ka2＜，所以NaHCO3溶液呈碱性。类似的离子还有HS－、HPO。 b．常温下，H2SO3的电离常数Ka1＝1.54×10－2，Ka2＝1.02×10－7，则HSO的电离程度大于水解程度，即Ka2＞，所以NaHSO3溶液呈酸性。类似的离子还有H2PO。 (3)判断等浓度的HX和NaX混合液的酸碱性 混合液中存在HX的电离平衡和NaX的水解平衡，溶液的酸碱性取决于HX的电离程度和X－的水解程度的相对大小。 ①当Ka(HX)>Kh(X－)时，HX的电离程度大于X－的水解程度，混合液呈______性。 ②当Kh(X－)>Ka(HX)时，X－的水解程度大于HX的电离程度，混合液呈______性。 (4)二元弱酸对应盐的水解常数 H2CO3的电离常数分别为Ka1、Ka2，则 Na2CO3溶液：CO＋H2OHCO＋OH－ Na2CO3的水解常数：Kh＝＝＝______。 NaHCO3溶液：HCO＋H2OH2CO3＋OH－ NaHCO3的水解常数：Kh＝＝＝______。 深化提升 (1)相同温度下，Ka(HA)>Ka(HB)，即HA的酸性比HB强，那么相同浓度的NaA、NaB溶液中B－的水解程度比A－大；c(A－)>c(B－)，c(HA)<c(HB)，NaA溶液的c(OH－)小，碱性弱。 (2)多元弱酸的电离常数Ka1≫Ka2≫Ka3，由此可以推知弱酸的正盐的碱性比酸式盐强，以Na2CO3和NaHCO3为例：CO＋H2OHCO＋OH－，HCO＋H2OH2CO3＋OH－，CO和HCO对应的弱酸分别是HCO和H2CO3，HCO的电离程度比H2CO3小得多，所以CO的水解程度比HCO大得多，相同浓度时Na2CO3溶液的碱性强，pH大。 (3)能发生水解相互促进反应的离子不能大量共存，反应进行完全，产生沉淀或气体，如： 2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑，Fe3＋＋3HCO===Fe(OH)3↓＋3CO2↑。 1．（26-27高二上·辽宁沈阳·阶段检测）下列方程式书写正确的是 A．的水解方程式： B．明矾净水的原理： C．溶于中： D．显碱性原因： 2．（24-25高二上·山东济宁·期末）某浓度的溶液的pH随温度的变化曲线如下图。下列说法正确的是 A．水的电离程度a点大于b点 B． C．的比值随温度的升高而减小 D．b点溶液加入少量固体，溶液的pH和水解程度均增大 3．（25-26高二上·吉林松原·期末）常温下，下列关于溶液说法正确的是 A． B．加入固体，水解程度增大 C．加水稀释，溶液中所有离子浓度及均减小 D．升高温度NH4Cl溶液增大 知识 8盐类水解的应用 1．在化学实验中的应用 应用 举例 判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显______性，原因是________________________ 判断酸性强弱 相同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：____________ 配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量______，抑制______水解；贮存Na2CO3溶液不能用____________ 胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：________________________ 制备无水盐 将挥发性酸的弱碱盐如AlCl3、FeCl3溶液蒸干时，在通______的气流中加热蒸干 判断离子是否共存 Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO；Fe3＋与HCO、CO、AlO；NH与AlO、SiO因相互促进水解程度______而不能大量共存 判断中和反应至中性的试剂用量 如NH3·H2O与HCl反应至中性，______过量，CH3COOH与NaOH反应至中性时______过量 制备无机化合物 如用TiCl4制备TiO2，其反应的化学方程式为__________________ ________________________，加入大量的水，同时加热，促使水解趋于完全，所得TiO2·xH2O经焙烧得到TiO2 2．在生产生活中的应用 泡沫灭火器原理 泡沫灭火器中的成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生的反应为 ____________________________________ 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为____________________________________ 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混合施用 除锈剂 NH4Cl溶液与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂，原理为 ______________________________、______________________________ 热纯碱去污能力强 加热，促进Na2CO3的水解，使______增大，去污能力增强 深化提升 盐溶液蒸干灼烧后所得产物的判断 大多数盐溶液蒸干灼烧后可以得到相应的盐，以下常见的三类盐溶液蒸干得不到相应的盐 (1)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干后一般得到对应的弱碱，如AlCl3、FeCl3溶液蒸干后一般得到Al(OH)3、Fe(OH)3，若灼烧则会生成Al2O3、Fe2O3。 (2)考虑盐受热时是否分解。因为Ca(HCO3)2、NaHCO3、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2→CaO；NaHCO3→Na2CO3；NH4Cl→NH3＋HCl。 (3)还原性盐在蒸干时会被O2氧化，如Na2SO3溶液蒸干得到Na2SO4；FeSO4溶液蒸干过程中会被氧气氧化。 1．（26-27高二上·河南·阶段检测）下列事实与盐类水解无关的是 A．铵态氮肥与草木灰(主要成分是)不能混合使用 B．与溶液可作焊接金属时的除锈剂 C．配制溶液，需用盐酸溶解固体 D．加热蒸干溶液，得到固体 2．（26-27高二上·吉林·期中）在生活、生产中，人们常用盐类水解的原理来解决实际问题。下列说法不正确的是 A．生活中常用的净水剂明矾[化学式为］溶液呈中性 B．在实验室配制Na2S溶液时，可以滴加几滴NaOH溶液来抑制其水解 C．将AlCl3溶液蒸干并灼烧，最后得到的固体产物主要是Al2O3 D．草木灰(K2CO3)与铵态氮肥()混合施用会降低肥效 3．（26-27高二上·陕西渭南·阶段检测）利用盐类水解原理解释有关问题 (1)比较相同物质的量浓度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的碱性强弱。 Na2CO3的水解方程式为______________，NaHCO3的水解方程式为______________，由于Ka1(H2CO3)______________Ka2(H2CO3)，因此CO的水解程度大于HCO的水解程度，因此Na2CO3溶液的碱性更______。 (2)实验室配制Na2S溶液时，需要抑制S2-水解，采取的措施是将Na2S固体溶解在______________溶液中。 (3)泡沫灭火器的外筒是铁皮做的，内筒为塑料(或玻璃)，Al2(SO4)3溶液应放在内筒，NaHCO3溶液应放在外筒，因为Al3+水解呈________性，会腐蚀铁。 (4)废旧钢铁在焊接前，先用饱和Na2CO3溶液处理焊点，原理是Na2CO3水解的离子方程式为：______________。在碱性条件下，油脂发生水解，起到去污的作用。 (5)铵态氮肥不宜与含碳酸钾的草木灰混合使用，原因是K2CO3水解显________性，NH水解呈_______性，两者发生反应，导致铵态氮肥肥效减弱。 (6)工业上制取无水氯化镁时，将氯化镁溶液置于______________气流中加热脱水，以防止氯化镁水解。 知识 9溶液中的守恒关系及粒子浓度比较 1．溶液中的守恒关系 (1)电荷守恒：电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如：Na2CO3溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。 (2)物料守恒：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但原子总数是守恒的。如：Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]。 (3)质子守恒：依据水的电离平衡，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。如Na2CO3溶液中，c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H3O＋)或c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H＋)。 2．溶液中的离子浓度比较 (1)不同溶液中同一离子浓度的大小比较 相同物质的量浓度的a.NH4Cl溶液，b.CH3COONH4溶液，c.NH4HSO4溶液三种溶液中c(NH)由大到小的顺序是____________。 (2)弱酸溶液中离子浓度的大小比较 ①CH3COOH溶液微粒浓度由大到小的顺序(H2O除外)是________________________。 ②碳酸溶液中粒子浓度由大到小的顺序(水分子和CO2分子除外)是______________________________。 (3)单一溶液中离子浓度大小的比较 ①NH4Cl溶液中离子浓度由大到小的顺序是______________________________。 ②CH3COONa溶液中离子浓度由大到小的顺序是______________________________。 (4)混合溶液中离子浓度大小的比较 ①物质的量浓度相同的CH3COOH溶液、CH3COONa溶液等体积混合 离子浓度由大到小的顺序是______________________________。 ②物质的量浓度相同的NH4Cl溶液、氨水等体积混合 离子浓度由大到小的顺序是______________________________。 深化拓展 反应过程中微粒浓度变化图像及分析 (1)中和滴定pH—V变化曲线 解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是巧抓“5点”，即曲线的起点、反应一半点、中性点、恰好反应点和过量点，判断出各点中的溶质及溶液的酸碱性。 以室温时用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定0.1 mol·L－1 HA溶液为例，总结如何抓住滴定曲线的5个关键点。滴定曲线如图所示： 关键点 离子浓度关系 反应起始点(与pH轴的交点) 起始点为HA的单一溶液，0.1 mol·L－1 HA溶液pH>1说明HA是弱酸，c(HA)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－) 反应一半点(点①) 两者反应生成等物质的量的NaA和HA混合液，此时溶液pH<7，说明HA的电离程度大于A－的水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－) 中性点(点②) 此时溶液pH＝7，溶液显中性，酸没有完全被中和，c(Na＋)＝c(A－)>c(HA)>c(H＋)＝c(OH－) 恰好完全反应点(点③) 此时二者恰好完全反应生成NaA，为强碱弱酸盐，溶液显碱性，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋) 过量点(点④) 此时，NaOH溶液过量，得到NaA与NaOH等物质的量的混合液，溶液显碱性，c(Na＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋) (2)分布分数图像中微粒浓度关系及分析 分布分数图像是酸碱中和滴定曲线的一种变式，常以pH、分布分数(δ)为横、纵坐标，结合滴定实验数据绘制出关系曲线，这里分布分数(δ)代表组分的平衡浓度占总浓度的分数。一元弱酸和二元弱酸的分布分数图像及分析如下： 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以H2C2O4为例) 注：pKa为电离常数的负对数 δ0为CH3COOH的分布系数，δ1为CH3COO-的分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数，δ1为HC2的分布系数，δ2为C2的分布系数 读图解题要领 ①读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势(以上图中H2C2O4为例)：随pH增大，δ只减不增的为H2C2O4曲线，δ先增后减的为HC2曲线，δ只增不减的为C2曲线。 ②“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K。 a．图中M点：c(HC2)=c(H2C2O4)，其pH为pH1，Ka1(H2C2O4)==1。 b．同理图中N点：c(HC2)=c(C2)，对应pH为pH2，Ka2=1。 c．图中O点，c(H2C2O4)=c(C2)，此时溶液pH为pH3，则pH3=。 1．（24-25高二上·山西阳泉·期末）已知草酸(H2C2O4)是二元弱酸，电离平衡常数分别为和且溶液呈酸性。下列有关说法正确的是 A．常温下，H2C2O4的电离平衡常数 B．NaHC2O4溶液与Na2C2O4溶液中存在的粒子种类不同 C．Na2C2O4溶液中： D．NaHC2O4溶液中： 2．邻苯二甲酸氢钾KHA溶液是一种常见的缓冲溶液，其可以用于标定NaOH溶液的浓度(KHA+NaOH=KNaA+H2O)。已知邻苯二甲酸的Ka1(H2A)=1.1×10-3，Ka2(H2A)=4.0×10-6。室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是 A．0.1mol·L-1KHA溶液：c(K+)>c(HA-)+2c(A2-) B．KHA溶液与NaOH溶液恰好完全中和后溶液：c(H2A)+(HA-)+c(H+)=c(OH-) C．等物质的量浓度的KHA和KNaA溶液中：c(K+)>c(HA-)>c(Na+)>c(A2-) D．向0.1mol·L-1 KHA中滴加NaOH溶液至pH=7：c(Na+)+c(H2A)=c(A2-) 3．（25-26高二上·湖南衡阳·期末）常温下，用浓度为0.02 mol·L-1 NaOH标准溶液滴定浓度均为0.02 mol·L-1 HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随[]的变化曲线如图所示。下列说法错误的是 A．点a： B．点b： C．水的电离程度：a<b<c<d D．约为 知识 10沉淀溶解平衡 1．沉淀溶解平衡的特征 (1)动态平衡：____________。 (2)达到平衡时，溶液中离子的浓度____________。 (3)当改变外界条件时，溶解平衡将____________，达到新的平衡。 2．难溶电解质沉淀溶解平衡的影响因素 (1)内因(决定因素)：难溶电解质____________。 (2)外因：温度、浓度等条件的影响符合勒夏特列原理。 ①温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向______方向移动。 ②浓度：加水稀释，平衡向______方向移动。 ③离子效应：向平衡体系中加入难溶物相应的离子，平衡______移动。 ④其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向______方向移动。 3．溶度积常数 (1)溶度积常数的意义 溶度积与溶解度均可表示物质的溶解性，相同类型的电解质，溶度积越小，其溶解度______。 (2)溶度积规则 通过比较溶度积Ksp与溶液中离子积Q的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解： ①Q>Ksp，溶液______，有沉淀析出，直至溶液______，达到新的平衡。 ②Q=Ksp，溶液______，沉淀与溶解处于平衡状态。 ③Q<Ksp，溶液______，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液______。 深化提升 (1)沉淀溶解达到平衡时，再加入该难溶物对平衡无影响。 (2)溶解平衡右移，溶解度不一定增大。如加水使溶解平衡右移，溶解度不变。 (3)绝大多数的难溶电解质的溶解过程是吸热的，少数为放热反应，如氢氧化钙等。 1．（25-26高二上·云南文山·阶段检测）下列关于沉淀溶解平衡的理解，正确的是 A．增加难溶电解质的量，可促进沉淀溶解平衡向溶解方向移动 B．在氯化银饱和溶液中，增大浓度，的溶度积增大 C．在水中的溶解度与在饱和溶液中的溶解度相同 D．在白色沉淀上滴加溶液，变为黑色沉淀，则 2．（26-27高二上·湖北武汉·阶段检测）工业上常用沉淀转化法处理含重金属离子的废水某实验小组用如下实验模拟该过程：常温下，向盛有溶液的试管中滴加1～2滴溶液，有白色沉淀生成；再滴加1～2滴溶液，又出现黑色沉淀。实验装置与现象如图所示。下列说法正确的是 A．滴加后，溶液中减小 B．滴加后转化为，说明 C．该过程说明的氧化性比强 D．白色沉淀转化为黑色沉淀，说明的溶解度比大 3．已知，现进行下列实验。 (1)将溶液和0.1mol/L NaCl溶液等体积混合，得到悬浊液a；将悬浊液a过滤，得到滤液b和白色沉淀c。 (2)向滤液b中滴加0.1 mol/LKI溶液，滤液出现浑浊。 (3)向沉淀c中滴加0.1 mol/LKI溶液，沉淀变为黄色。 下列关于上述实验的分析正确的是 A．悬浊液a中沉淀完全，不存在沉淀溶解平衡 B．滤液b中 C．实验(2)表明AgCl转化为AgI D．实验不可以证明AgI的比AgCl的小 知识 11沉淀溶解平衡的应用 1．沉淀的生成 (1)沉淀生成的原理：根据沉淀溶解平衡原理，如果加入与溶液中相同的离子，使平衡向______方向移动，就可以______沉淀。 (2)沉淀的方法 ①调节pH法： 如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁，使其溶解于水，再加入______调节pH，使Q[Fe(OH)3]____Ksp[Fe(OH)3]可使Fe3＋转变为____________而除去。 ②加沉淀剂法： 如以Na2S、H2S等作沉淀剂，使某些金属离子，如Cu2＋、Hg2＋等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀，即离子积Q______Ksp时，生成沉淀，也是分离、除去杂质常用的方法。 ③同离子效应法： 增大沉淀溶解平衡体系中某种离子的浓度，使平衡向____________的方向移动，如向AgCl的饱和溶液中加入饱和食盐水可继续生成AgCl沉淀。 ④氧化还原法： 改变离子的存在形式，促使其转化为溶解度更小的难溶电解质，便于分离出来，例如通过氧化还原反应将Fe2＋氧化为Fe3＋，从而生成更难溶的Fe(OH)3沉淀。 2．沉淀的溶解 (1)沉淀溶解的原理：根据平衡移动原理，对于在水中难溶的电解质，如果能设法不断地移去平衡体系中的相应离子，Q<Ksp使平衡向____________方向移动，就可以使沉淀溶解。 (2)沉淀溶解的方法 ①酸溶解法：用强酸溶解的难溶电解质有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2等。 如CaCO3难溶于水，却易溶于盐酸，原因是：CaCO3在水中存在沉淀溶解平衡为CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋CO(aq)，当加入盐酸后发生反应：CO＋2H＋===H2O＋CO2↑，c(CO)降低，溶液中CO与Ca2＋的离子积Q(CaCO3)＜Ksp(CaCO3)，沉淀溶解平衡向______方向移动。 ②盐溶液溶解法：Mg(OH)2难溶于水，能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。溶于NH4Cl溶液反应的离子方程式为______________________________。 ③氧化还原法：有些金属硫化物(如CuS、HgS等)不溶于非氧化性酸，只能溶于氧化性酸，则可通过减小c(S2－)来达到使沉淀溶解的目的，例如： 3CuS＋8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2＋3S＋2NO↑＋4H2O。 3．沉淀的转化 (1)沉淀的转化是指由一种难溶物转化为另一种难溶物的过程，其实质是____________的移动。 (2)沉淀转化的条件： 两种沉淀的溶解度不同。一般溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现，两者的溶解度差别越大，转化越______。 注意：可以反向转化。 (3)沉淀转化的应用 ①锅炉除水垢(含有CaSO4) CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2＋(aq)，反应的化学方程式为________________________，______________________________。 ②自然界中矿物的转化 原生铜的硫化物CuSO4溶液铜蓝(CuS)，反应的化学方程式为______________________________，______________________________。 ③工业废水处理 工业废水处理过程中，重金属离子可利用沉淀转化原理用FeS等难溶物转化为HgS、Ag2S、PbS等沉淀。 用FeS除去Hg2＋的离子方程式：______________________________。 ④水垢的形成 硬水煮沸形成的水垢主要成分是CaCO3和Mg(OH)2，形成的原因(用化学方程式表示)： ____________________________________，____________________________________， ____________________________________。 说明Mg(OH)2比MgCO3______。 深化提升 (1)一般来说，当溶液中有多种可以沉淀的离子且生成相同类型的沉淀时，越难溶(Ksp越小)的越先沉淀。 (2)当离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，认为已完全沉淀。 (3)溶解度较小的沉淀，并不一定必须转化为溶解度更小的沉淀。在一定条件下也可以转化成溶解度较大的沉淀。例如，在BaSO4的饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液，只要Q(BaCO3)>Ksp(BaCO3)就可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。 (4)对于化学式结构相似，且含相同离子(阳离子或阴离子)的难溶电解质(如AgCl、AgBr、AgI)，在含有Cl－、Br－、I－的溶液中滴入AgNO3溶液，误认为一定先析出AgI沉淀，最后析出AgCl沉淀。这种理解忽视了溶液中Cl－、Br－、I－的浓度大小。 深化拓展 沉淀溶解平衡图像分析 1．曲线型图像 第一步：明确图像中纵、横坐标的含义：纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。 第二步：理解图像中线上点、线外点的含义 (1)以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Q＝Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。 (2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时Q＞Ksp。 (3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Q＜Ksp 。 2．对数型图像 解题时要理解pH、pOH、pC的含义，以及图像横坐标、纵坐标代表的含义，通过曲线的变化趋势，找到图像与已学化学知识间的联系。 (1)pH(或pOH)—pC图 横坐标：将溶液中c(H＋)取负对数，即pH＝－lg c(H＋)，反映到图像中是c(H＋)越大，则pH越小，pOH则相反。 纵坐标：将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数，即pC＝－lg c(A)，反映到图像中是c(A－)越大，则pC越小。 例如：常温下，几种难溶氢氧化物的饱和溶液中金属离子浓度的负对数与溶液的pH关系如图所示。 ①直线上的任意一点都达到溶解平衡； ②由图像可得Fe3＋、Al3＋、Fe2＋、Mg2＋浓度为1.0×10-6mol·L-1时的pH分别为4、4.8、8.3、11.2。 (2)pC—pC图 纵横坐标均为一定温度下，溶解平衡粒子浓度的负对数。 例如：已知p(Ba2＋)＝－lg c(Ba2＋)，p(酸根离子)＝－lgc(酸根离子)，酸根离子为SO或CO。某温度下BaSO4、BaCO3的沉淀溶解关系如图所示。 ①直线上的任意一点都达到溶解平衡； ②p(Ba2＋)＝a时，即c(Ba2＋)＝10－a mol·L－1时，p(SO)>p(CO)，从而可知Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)； ③M点在BaCO3平衡曲线上方，p(Ba2＋)、p(CO)均大于平衡值，此时溶液中c(Ba2＋)、c(CO)均小于平衡线上的值，故不能生成BaCO3沉淀； ④M点在BaSO4平衡曲线下方，p(SO)、p(Ba2＋)小于平衡值，此时溶液中c(Ba2＋)、c(SO)均大于平衡线上的值，故能生成BaSO4沉淀。 此类图像沉淀溶解平衡直线，直线上任意一点都表示饱和溶液，直线上方或下方的任一点则表示不饱和溶液或过饱和溶液。 3．沉淀溶解平衡滴定曲线 沉淀溶解平衡滴定曲线，一般横坐标为滴加溶液的体积；纵坐标为随溶液体积增加，相应离子浓度的变化。突跃点表示恰好完全反应，曲线上的点都处于沉淀溶解平衡状态。利用突跃点对应的数据可计算对应沉淀的Ksp。 已知：pAg＝－lgc(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，如图是向10 mL AgNO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位：mL)变化的图像。[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)] ①由于：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，b线为AgNO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位：mL)变化的图像。a线则为相同实验条件下，把0.1 mol·L－1的NaCl换成0.1 mol·L－1 NaI的滴定图像。 ②同理滴加NaI滴定终点的pAg值大于6。 1．（25-26高二上·湖北省直辖县级单位·期末）用标准溶液滴定溶液。下表是部分银盐的颜色和溶度积常数。 AgCl AgBr 颜色 白色 白色 砖红色 淡黄色 黑色 下列说法错误的是 A．比AgCl溶解度大 B．应选用作指示剂 C．滴定中指示剂的有效浓度应维持在 D．若用溶液滴定KBr溶液，应选用作指示剂 2．（25-26高二下·江苏无锡·期中）草酸亚铁()是生产磷酸铁锂电池的原料，实验室可通过如下反应制取： 已知室温时：、、。 下列说法正确的是 A．室温下，向溶液中加酸调节时溶液中存在： B．“酸化溶解”后的溶液中存在： C．室温时，反应的平衡常数 D．室温时，“沉铁”后的上层清液中： 3．（25-26高二上·内蒙古·期末）已知25℃时，，。 (1)向溶液中加入NaOH固体，要生成沉淀，溶液中最小为______mol/L。 (2)向浓度均为的和混合液中逐滴加入NaOH溶液，先生成______沉淀，当两种沉淀共存时，______（保留两位小数）。 (3)的水解平衡常数约为______（保留1位小数）。 (4)25℃，已知溶液的pH=8，则HA的=______（近似值）。 (5)25℃，在HA与NaA的混合液中，当时，，则25℃时，HA的=______，的=______。 (6)某溶液中含有杂质，可向溶液中加入足量的______________，充分反应后过滤，即可除去。 (7)锅炉水垢既会降低燃料的利用率，又会影响锅炉的使用寿命。为了除去水垢中的，可先用溶液处理，写出该反应的离子方程式____________________________。 考点 1 电离平衡及其影响因素 【进阶典例】已知H2S在水溶液中存在以下电离平衡：①H2S⇌H++HS-，②HS-⇌H++S2-，已知电离需要吸热，则下列措施能使平衡正向移动的是 ①加水稀释②通入H2S气体③通入HCl(g)④升高温度⑤加入NaHS(s) A．①②④ B．①④⑤ C．①③④ D．②⑤ 解题要点 (1)电离平衡的可逆性 弱电解质在水溶液中的电离都是可逆过程。 ①弱电解质处于电离平衡状态时，电解质分子电离成离子和离子结合成电解质分子的过程没有停止，且v电离=v结合≠0。 ②溶液中电解质分子和电解质离子同时存在，且溶液中电解质分子和电解质离子的浓度保持不变。 (2)电解质溶液中的守恒问题 ①物料守恒：电解质溶液中，电解质的浓度符合原子守恒（又称物料守恒），如：0.1mol·L-1的醋酸溶液中，c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·L-1。 ②电荷守恒：电解质溶液符合电荷守恒，即正电荷总数=负电荷总数。 【培优突破1-1】（25-26高二上·云南昆明·阶段检测）冰醋酸溶液中存在电离平衡，在一定温度下，冰醋酸稀释过程中溶液导电能力变化如图所示，下列相关说法错误的是 A．其他条件不变，升高温度，醋酸的电离常数增大 B．a、b、c三点对应的溶液中，电离程度最大的是b点 C．若使b点对应溶液中增大、减小，可采用加入固体的方法 D．室温下，溶液的浓度越大，的电离程度越小 【培优突破1-2】（26-27高二上·湖北随州·阶段检测）下列说法正确的是 A．强电解质都是离子化合物，而弱电解质都是共价化合物 B．NH3的水溶液能导电，则NH3为电解质 C．pH＜7的溶液一定显酸性 D．化学用语“+H2O+H3O+”表示的是电离过程 考点 2 电离平衡常数及其应用 【进阶典例】（25-26高二上·福建福州·期末）如图所示为25℃时H2CO3、、三种微粒随pH变化的分布系数[如]。下列说法错误的是 A．曲线①代表H2CO3的分布分数随pH的变化曲线 B． C．当溶液中时，pH=10.25 D．pH=8时， 解题要点 电离平衡常数的应用 (1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，电离平衡常数越大，酸性(或碱性)越强。 (2)判断电离平衡的移动方向。如在一定浓度的CH3COOH溶液中K＝；稀释一倍后，假设平衡不移动，则Q＝＝K，Q<K，平衡向电离方向移动。 (3)判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。如0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液加水稀释，＝＝，加水稀释时，c(H＋)减小，Ka值不变，则增大。 【培优突破2-1】（25-26高二上·福建福州·期末）常温下，向10 mL 0.1 mol·L-1氨水(pH≈11)中加入蒸馏水稀释至100 mL，下列说法不正确的是 A．NH3·H2O的电离程度增大 B．稀释后的溶液pH≈12 C．增大 D．增大 【培优突破2-2】25 ℃时，醋酸、次氯酸、碳酸和亚硫酸电离平衡常数分别为醋酸K=1.75×10-5；次氯酸K=4.0×10-8；碳酸K1=4.5×10-7，K2=4.7×10-11；亚硫酸K1=1.4×10-2，K2=6.0×10-8. (1)写出碳酸的第一级电离平衡常数的表达式K1=________。 (2)在相同条件下，等浓度的CH3COO-、ClO-、C和S溶液中，结合H+能力最强的微粒是___。 (3)已知下面三个数据：6.3×10-4、5.6×10-4、6.2×10-10分别是下列有关的三种酸的电离常数，若已知下列反应可以发生：NaCN+HNO2=HCN+NaNO2；NaNO2+HF=HNO2+NaF．由此可判断下列叙述不正确的是____。 A．Ka(HF)=6.3×10-4 B．Ka(HNO2)=6.2×10-10 C．三种酸的强弱顺序为HF>HNO2>HCN D．Ka(HCN)<Ka(HNO2)<Ka(HF) 考点 3 水的电离 溶液的pH及有关计算 【进阶典例】（26-27高二上·河北邯郸·阶段检测）下列有关叙述中正确的是 A．100℃时，纯水的pH=6，所以纯水此时显酸性 B．25℃时，pH=12的NaOH溶液，水电离出的 C．25℃时，1 mL pH=6的盐酸稀释到1000 mL，所得溶液的pH为9 D．25℃，用pH试纸测得某氯水(主要成分是盐酸和次氯酸)的pH为5 解题要点 溶液中水电离出的c(H＋)或c(OH－)的计算方法 Kw表达式中c(H＋)、c(OH－)均表示整个溶液中总物质的量浓度，但是一般情况下有： (1)酸溶液中Kw＝c酸(H＋)·c水(OH－)(忽略水电离出的H＋的浓度)。 (2)碱溶液中Kw＝c水(H＋)·c碱(OH－)(忽略水电离出的OH－的浓度)。 (3)外界条件改变，水的电离平衡发生移动；但由水电离出的c(H＋)与水电离出的c(OH－)一定相等。 (4)室温下，由水电离出的c(H＋)＝1×10－13 mol·L－1的溶液可能呈酸性，也可能呈碱性。 【培优突破3-1】（25-26高二上·四川眉山·阶段检测）在不同温度下的水溶液中离子浓度曲线如图所示，下列说法正确的是 A．d点对应的溶液中可以大量存在：、、、 B．b点对应的溶液中可以大量存在：、、、 C．c点对应的溶液中可以大量存在：、、、 D． 【培优突破3-2】（25-26高二上·湖南岳阳·期末）常温下，下列关于溶液稀释或混合的说法不正确的是 A．将的稀盐酸与的NaOH溶液混合，若所得溶液呈中性，且，则 B．的醋酸中加水稀释100倍，溶液中由水电离产生的 C．将的溶液稀释为2L，所得溶液 D．的NaOH溶液稀释100倍，所得溶液 考点 4 中和滴定 【进阶典例】（25-26高二上·广东惠州·期中）25℃时，在氨水中滴加入的盐酸，溶液的与所加入盐酸的体积关系如图所示。已知氨水的电离度为，下列有关叙述不正确的是 A．N点处的溶液中pH=11 B．该滴定过程可以选择酚酞作指示剂 C．恰好反应完全时盐酸的体积为 D．M点处的溶液中 解题要点 酸碱中和滴定实验的三个关键 (1)准确测定参加反应的酸碱溶液的体积 用滴定管测定酸碱溶液的体积，不能用量筒，因为量筒只能粗略量取液体体积，精确度为0.1 mL，而滴定管的精确度为0.01 mL。 (2)指示剂的选择 强酸与强碱相互滴定时，选甲基橙或酚酞都可以，但不能选石蕊溶液(遇酸、碱颜色变化不明显)。 (3)滴定终点的判断(以NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸为例)。 ①若用酚酞作指示剂，当滴入最后半滴NaOH溶液时，溶液的颜色由无色突变为粉浅红色，且半分钟内不变色，说明达到滴定终点。 ②若用甲基橙作指示剂，当滴入最后半滴NaOH溶液时，溶液的颜色由红色变为黄色，且半分钟内不变为原色，说明达到滴定终点。 【培优突破4-1】氯碱工业是最基本的化学工业之一，实验室欲测定氯碱工业所得NaOH溶液的浓度。操作包括溶液的配制、滴定管的润洗、滴定等，下列关于本实验中的操作错误的是 A．配制溶液时摇匀 B．润洗 C．滴定 D．加入最后半滴标准盐酸 【培优突破4-2】实验小组利用侯氏制碱法原理制备Na2CO3并测定产品中少量杂质碳酸氢钠的含量，步骤如下： ①称取产品2.500 g，用蒸馏水溶解，冷却至室温后，定容于250 mL容量瓶中； ②移取25.00 mL上述溶液于锥形瓶中，加入2滴指示剂M，用盐酸标准溶液滴定至第一滴定终点，消耗盐酸； ③在上述锥形瓶中再加入2滴指示剂N，继续用盐酸标准溶液滴定至第二滴定终点，又消耗盐酸； ④平行测定三次，、各取平均值。 下列说法正确的是 A．侯氏制碱法制备过程中，先向饱和食盐水中通入CO2，后通NH3 B．指示剂M为酚酞，第二滴定终点为橙色变红色 C．步骤①定容时，若仰视刻度线，则配制的溶液中碳酸氢钠浓度偏大 D．若第一滴定终点时俯视读数，其他操作均正确，则NaHCO3质量分数偏大 考点 5 滴定法的应用 【进阶典例】化学需氧量(COD)是在一定条件下，用强氧化剂氧化一定体积水中的还原性物质时所消耗氧化剂的量，折算成氧气的量(单位为)来表示。利用法测定河水的COD值的实验操作步骤如下： ①取水样，先加入足量稀硫酸酸化，再加入的标准液，煮沸30 min(充分氧化水中的还原性物质)，溶液呈稳定的红色，冷却至室温。 ②向①中溶液中加入的标准液(过量)。 ③用的标准液滴定②中溶液至滴定终点，消耗标准液。 已知：，其中C代替水中还原性物质，根据消耗溶液的体积计算水样中还原性物质的浓度，进而计算水样的COD值[]。 下列说法错误的是 A．滴定时，眼睛注视锥形瓶中的溶液颜色变化 B．步骤②中用碱式滴定管盛装标准液 C．步骤③滴入最后半滴标准液，溶液变为淡红色，且半分钟内不褪色即停止滴定 D．该水样的COD值为 解题要点 两种重要的氧化还原滴定方法 (1)标准酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 (2)标准Na2S2O3溶液滴定溶液中的I2 原理 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI 指示剂 用淀粉溶液作指示剂 终点判断 当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原来的颜色，说明达到滴定终点 【培优突破5-1】用草酸晶体[]配制的草酸溶液，并用滴定法标定某酸性溶液浓度。下列说法正确的是 A．容量瓶、滴定管使用前均要检漏 B．用托盘天平称取6.30 g草酸晶体 C．滴定时眼睛时刻注视滴定管中液面变化 D．实验过程中，锥形瓶和滴定管都需要待装液润洗 【培优突破5-2】某学习小组在实验室模拟工业上的“吹脱法”测定废水(主要含)的含氮量，设计了以下实验：精确称取废水样品，注入如图所示的仪器中，然后逐滴加入足量的NaOH溶液，通入水蒸气。将样品液中的氨全部蒸出，用的硫酸标准溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶，滴加2滴指示剂，用的NaOH标准溶液滴定过剩的硫酸，到终点时消耗溶液。 下列说法错误的是 A．玻璃管的作用是平衡气压，防止堵塞和倒吸 B．滴定时加入的2滴指示剂是酚酞 C．若水槽中没有使用冰盐水浴，会导致氮含量测定结果偏低 D．废水中氮的质量分数的表达式为 考点 6 盐类的水解及其应用 【进阶典例】（26-27高二上·北京海淀·阶段检测）下列属于水解反应方程式且书写正确的是 A． B． C． D． 解题要点 (1)书写盐类水解方程式常见的错误 ①误把电离方程式看成水解方程式，如HS－＋H2OS2－＋H3O＋，此方程式为HS－的电离方程式，不是HS－的水解方程式，因为其化简可写为HS－S2－＋H＋。HS－的水解方程式应为HS－＋H2OH2S＋OH－。 ②书写盐类水解方程式常见错误有①把“”误写为“===”。如Fe3＋＋3H2O===Fe(OH)3＋3H＋是错误的，正确的为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。 ③水解产物量很小时，标上“↑”或“↓”。如Al3＋＋3H2OAl(OH)3↓＋3H＋是错误的，正确的为Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋。 (2)多元弱酸的酸式盐的酸碱性比较 多元弱酸的酸式酸根离子既有水解倾向又有电离倾向，其盐溶液的酸碱性取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 ①若水解程度大于电离程度，溶液显碱性。如NaHCO3、NaHS。 ②若水解程度小于电离程度，溶液显酸性。如NaHSO3。 (3)多元强酸的酸式盐的酸碱性：多元强酸的酸式盐中，酸式酸根离子只电离不水解，溶液显酸性。如NaHSO4===Na＋＋SO＋H＋。 【培优突破6-1】（25-26高二下·江苏无锡·期中）是一种具有珍珠光泽的材料，利用金属制备的工艺流程如图： 下列说法不正确的是 A．酸浸工序中分批次加入稀能降低反应的剧烈程度 B．转化工序中加入稀可抑制生成，提高的产率 C．水解工序中加入少量可提高水解程度 D．水解工序中加入少量有利于的生成 【培优突破6-2】（26-27高二上·北京西城·阶段检测）磷酸（）是一种中强酸，常温下，水溶液中含磷微粒的分布分数（平衡时某微粒的浓度占各含磷微粒总浓度的分数）与pH的关系如下图。下列说法正确的是（已知：；） A．的电离方程式为： B．溶液的 C．的 D．向溶液中滴加少量溶液发生反应化学方程式： 考点 7 溶液中的粒子浓度比较 【进阶典例】（26-27高二上·辽宁沈阳·阶段检测）常温时，将0.1mol·L-1联氨溶液滴入20.00mL的稀盐酸中，溶液中由水电离出的氢离子浓度随滴入联氨溶液体积(V0=20.00mL)的变化如图所示(联氨的电离方程式为，，常温时，，)。下列说法错误的是 A．的溶液pH<3 B．该反应中稀盐酸的浓度为0.2mol·L-1 C．b点pH<7，d点pH=7 D．c点对应溶液中存在： 解题要点 判断混合溶液中离子浓度大小的一般思路 (1)判断生成物，确定溶液组成。 (2)明确溶液中存在的所有平衡(电离平衡，水解平衡)。 (3)根据题给信息，确定程度大小(是电离为主还是水解为主)。 (4)比较离子大小，在比较中，要充分运用电荷守恒、元素质量守恒关系。 【培优突破7-1】（26-27高二上·广东深圳·期中）甘氨酸盐酸盐()的水溶液呈酸性，溶液中存在以下平衡：       已知： 常温时，向10 mL一定浓度的的水溶液中滴入同浓度的NaOH溶液。混合溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法错误的是 A．过程中：逐渐减小 B．X点的溶液中： C．P点的溶液中： D．当时，混合溶液中的溶质主要为和NaCl 【培优突破7-2】常温下，向的溶液中加入NaOH固体(忽略溶液体积和温度的变化)含B微粒的分布分数随pH变化如图所示[例如]。下列说法正确的是 A．为二元弱酸，曲线c表示 B．， C．加碱的过程中，的值先减小后增大 D．若将浓度均为 和NaHB混合后， 考点 8 沉淀溶解平衡 【进阶典例】（25-26高二上·江西南昌·期末）硫化锌(ZnS)和硫化铅(PbS)常用于光导体、半导体工业，它们在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：，M为Zn或Pb，pM表示。下列说法正确的是 A．曲线Ⅱ代表PbS的沉淀溶解平衡曲线 B．、两点溶液中的：n>q C．图中点和点对应的关系为 D．向点对应的悬浊液中加入少量固体，溶液组成由沿曲线向方向移动 解题要点 (1)相同类型的难溶电解质，Ksp越大，在水中的溶解能力越强。如相同温度下，Ksp (FeS)=1.59×10-19，Ksp (CuS)=1.267×10-36，则CuS比FeS更难溶； (2) Ksp相差不大时，Ksp不能直接作为比较依据，如相同温度下，Ksp (AgCl)=1.8×10-10，Ksp [Mg(OH)2]=5.6×10-12，虽然Mg(OH)2的Ksp 较小，但不能认为Mg(OH)2比AgCl更难溶。 (3)用溶度积(Ksp)的计算反应的平衡常数，如对于反应Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)，Ksp(MnS)＝c(Mn2＋)·c(S2－)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，而平衡常数K＝＝。 【培优突破8-1】已知，现进行下列实验。 (1)将溶液和0.1mol/L NaCl溶液等体积混合，得到悬浊液a；将悬浊液a过滤，得到滤液b和白色沉淀c。 (2)向滤液b中滴加0.1 mol/LKI溶液，滤液出现浑浊。 (3)向沉淀c中滴加0.1 mol/LKI溶液，沉淀变为黄色。 下列关于上述实验的分析正确的是 A．悬浊液a中沉淀完全，不存在沉淀溶解平衡 B．滤液b中 C．实验(2)表明AgCl转化为AgI D．实验不可以证明AgI的比AgCl的小 【培优突破8-2】（25-26高二上·河南·阶段检测）25℃时，、AgCl和(砖红色)的溶度积常数分别为，，    。下列叙述正确的是 A．升高温度，若的溶解度增大，则减小 B．25℃时，饱和溶液中 C．向5 mL浓度均为0.01 KCl和的混合溶液中滴入0.01 溶液，先产生白色沉淀 D．向饱和溶液中加入固体，溶解平衡逆向移动，减小，随之减小 考点 9 沉淀溶解平衡的应用 【进阶典例】（25-26高二上·重庆·期中）沉淀溶解平衡对分离沉淀时如何选择洗涤剂具有指导作用。制得的沉淀用不同洗涤液洗涤，的溶解损失不同。已知：常温下，，。下列有关说法正确的是 A．常温下，水中的溶解性： B．常温下，悬浊液中 C．用蒸馏水洗涤沉淀比用稀硫酸洗涤造成沉淀的溶解损失小 D．用溶液洗涤沉淀，将引入杂质 解题要点 (1)沉淀生成时沉淀剂的选择原则 ①使生成沉淀的反应进行得越完全越好(被沉淀离子形成沉淀的Ksp尽可能地小，即沉淀溶解度越小越好)。 如除去废水中的Cu2＋，可以使Cu2＋转化成CuCO3、Cu(OH)2或CuS，依据三者溶解度的大小可知，选择沉淀剂(FeS)可以使废水中的Cu2＋转化成溶解度更小的CuS。 ②不能影响其他离子的存在，由沉淀剂引入溶液的杂质离子要便于除去或不引入新的杂质离子。 (2)沉淀溶解时的关键步骤是加入的试剂能与产生沉淀的离子发生反应，生成挥发性物质(气体)或弱电解质(弱酸、弱碱或水)，使平衡向沉淀溶解的方向移动，使沉淀溶解的常用方法主要有。 (3)沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。一般是溶解度小的沉淀会转化生成溶解度更小的沉淀。当一种试剂能沉淀溶液中几种离子时，生成沉淀所需试剂离子浓度越小的越先沉淀；如果生成各种沉淀所需试剂离子的浓度相差较大，就能分步沉淀，从而达到分离离子的目的。 (4)溶解度较小的沉淀在一定条件下也可以转化成溶解度较大的沉淀，如在BaSO4的饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液，也可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。 【培优突破9-1】鸡蛋腐败变质时会产生一种无色、有臭鸡蛋气味的硫化氢气体，硫化氢溶于水后形成氢硫酸。下列说法不正确的是 A．在水中的电离方程式为 B．常温下，值为2的氢硫酸中，由水电离出来的 C．由反应可知，酸性： D．将少量氢氧化钠溶液与氢硫酸混合，发生反应的离子方程式为 【培优突破9-2】（25-26高二上·天津·阶段检测）Ⅰ．根据题目提供的溶度积数据进行计算并回答下列问题： (1)在溶液中加入溶液后过滤，若测得滤液中，则是否沉淀完全？_______(填“是”或“否”)[已知时可视为沉淀完全；]。 (2)25°C时，饱和溶液_____(填“能”或“不能”)使石蕊溶液变蓝色{已知， ，}。 (3)在和浓度都是的混合溶液中逐滴加入溶液(忽略体积改变)时，和中_________先沉淀，[，]。 Ⅱ．已知：溶液中混合有Cu2+、Zn2+、、等杂质离子，为了除去杂质离子，要进行以下操作。 注意：各离子开始沉淀及完全沉淀时的pH如表所示： 离子 开始沉淀时的pH 完全沉淀时的pH 6.3 9.7 2.2 3.2 6.4 8.4 (4)向溶液中加入固体是为了除去、杂质，则除去的离子方程式为___________________________________。当同时沉淀、时，溶液中_______________(已知：、) (5)除去溶液中的、杂质，根据对应的操作作答： ①向溶液中加入后发生反应的离子方程式为__________。 ②调节溶液的pH，pH应控制在范围__________。 ③调节溶液的pH，适宜的物质为__________。 A．NaOH    B．    C．    D． 1．（26-27高二上·广东深圳·阶段检测）在25℃时，0.1mol·L-1的HNO2、HCOOH、HCN、H2CO3溶液中溶质的电离常数分别为5.6×10-4、1.8×10-4、6.2×10-10、Ka1=4.0×10-6、Ka2=4.5×10-7，其中氢离子浓度最小的是 A．HNO2溶液 B．HCOOH溶液 C．HCN溶液 D．H2CO3溶液 2．（26-27高二上·海南省直辖县级单位·阶段检测）下列实验操作和数据记录都正确的是 A．用量筒量取盐酸 B．用托盘天平称量的氯化钠固体 C．用酸式滴定管量取的酸性高锰酸钾溶液 D．用标准盐酸溶液滴定未知浓度的溶液，滴入2~3 mL甲基橙作指示剂，终点时溶液由橙色变为黄色 3．（26-27高二上·四川泸州·阶段检测）关于体积相同、的盐酸和醋酸两种溶液，下列说法不正确的是 A．醋酸的浓度远大于盐酸 B．与足量的锌粉反应，醋酸产生的氢气更多 C．与锌粉反应的初始速率相同 D．将两种溶液分别稀释倍后，盐酸的小于醋酸的 4．（25-26高二上·湖北武汉·期中）下列实验操作能够达到目的的是 选项 实验操作 目的 A 测定某酸溶液的pH是否为2 判断该酸是否为强酸 B 证明酸性 将通入NaClO溶液，观察现象 C 在氨水中滴入酚酞溶液，加热煮沸，观察颜色变化 验证升温可促进电离 D 控制液滴悬而不落，用锥形瓶内壁把液滴沾下来 向锥形瓶中滴加半滴液体 5．（26-27高二上·北京东城·阶段检测）25℃时，部分物质的电离平衡常数如表所示： 化学式 HClO HCN 电离平衡常数() 下列说法错误的是 A．同条件下等物质的量浓度溶液的酸性： B．25℃时，的HCN溶液中，水电离的 C．体积相同、pH相同的①、②HCl、③三种稀溶液分别与同浓度的NaOH溶液完全中和时，消耗NaOH溶液的体积为①>②=③ D．向NaClO溶液中通入少量，反应的离子方程式为： 6．（26-27高二上·黑龙江牡丹江·阶段检测）下列各组离子一定能大量共存的是 A．使甲基橙变红的溶液中：、、、 B．的溶液：、、、 C．澄清透明溶液：、、、 D．常温下水电离出的的溶液中：、、、 7．（26-27高二上·辽宁沈阳·阶段检测）下列实验设计正确，且能达到实验目的的是 A．测定溶液的浓度 B．用标准酸性溶液测定溶液中的含量 C．滴定终点前用洗瓶冲洗锥形瓶内壁减小误差 D．测定溶液的 8．（26-27高二上·云南昭通·阶段检测）下列说法正确的是 A．用广泛pH试纸测得某溶液的pH为5.7 B．难溶于水，所以是弱电解质 C．用100 mL量筒量取7.13 mL稀盐酸 D．的溶液一定呈中性 9．（25-26高二上·云南临沧·期中）用0.10 mol·L-1KMnO4(酸性)标准溶液滴定20.00 mL未知浓度的FeSO4溶液。下列说法或操作正确的是 A．滴定前，用FeSO4溶液润洗锥形瓶2～3次 B．将KMnO4标准溶液装于碱式滴定管中 C．反应的离子方程式为5Fe2＋＋＋8H＋=5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O D．若平行实验测得消耗KMnO4溶液的体积为10.00 mL，则c[FeSO4(aq)]=0.20 mol·L-1 10．下列各组粒子组在溶液中能否大量共存的判断和分析均正确的是 选项 粒子组 判断和分析 A 、、、 不能大量共存，因和发生氧化还原反应 B 、、、 不能大量共存，因发生水解 C 、、、 不能大量共存，因发生反应： D 、、、 不能大量共存，因发生反应： 11．（26-27高二上·重庆渝中·阶段检测）叠氮酸（HN3）与醋酸酸性相似。下列说法错误的是 A．HN3溶液中HN3的电离方程式为 B．常温下，将的叠氮酸溶液稀释10倍后，溶液的 C．KN3水溶液中离子浓度大小顺序为 D．常温下，0.01 mol·L-1 HN3的溶液的 12．（26-27高二上·河南·阶段检测）下列实验能达到预期目的的是 选项 实验内容 实验目的 A 制备无水固体 在蒸发皿中将溶液蒸干 B 向含有酚酞的溶液中加入少量固体，溶液红色变浅 证明溶液中存在水解平衡 C 向10 mL 0.2 mol·L-1溶液中滴加2滴0.1 mol·L-1溶液，产生白色沉淀后，再滴加2滴0.1 mol·L-1溶液，又产生红褐色沉淀 证明 D 在固定容积的密闭容器中发生反应：，向其中通入氩气 探究压强对化学平衡的影响 13．按要求回答下列问题： (1)温度相同、浓度均为的①② ③④  ⑤溶液(已知酸性顺序为)，它们的值由小到大的排列顺序是_______。(填序号) (2)常温下。 ①向含的混合溶液中加入溶液至恰好完全沉淀(浓度等于)时，_______(已知)(保留2位有效数字)。 ②向含的混合溶液中加入AgNO3溶液，当两种沉淀共存时，_______。 (3)亚硝酰硫酸[]主要用于分散染料重氮反应中取代亚硝酸钠，从而降低成本，提高产品质量。实验室制备少量并测定产品纯度。 准确称取产品放入的碘量瓶中，加入、的标准溶液和溶液，然后摇匀。用草酸钠标准溶液滴定，消耗草酸钠溶液的体积为。 已知：，。 ①滴定时标准液用_______(填仪器名称)盛放。 ②达到滴定终点时的现象为_______。 ③亚硝酰硫酸的纯度为_______(精确到0.1%)。 14．（25-26高二上·福建宁德·期末）亚硫酸盐缓冲溶液在某些中药制剂中有稳定pH与抗氧化作用。某学习小组向一定浓度溶液中逐滴滴加NaOH溶液，模拟制备该缓冲溶液。常温下，溶液中含硫微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示。 (1)第一步电离的方程式为______。 (2)______(写表达式)。 (3)______(填数值)。 (4)E、F两点水的电离程度较小的是__________。 (5)溶液呈______(填“酸性”、“碱性”或“中性”)，通过计算说明理由______________________。 (6)的溶液中，下列说法正确的是______。 A． B． C． (7)含黄芩苷的某中药制剂，贮存时随pH下降，黄芩苷含量快速下降，为了保持体系pH稳定在，应在制剂中加入和______(填化学式)作为缓冲溶液。 1．（26-27高二上·重庆九龙坡·阶段检测）常温下，烧瓶中存有氯气和氯水，如图所示。相关平衡及平衡常数为： ① ② ③ 下列说法不合理的是 A．抽出氯气，氯水中的浓度会减小 B．氯水中， C．在新制氯水中加入小苏打可以增强溶液的漂白性 D．经计算，的平衡常数 2．易溶于水，光谱研究表明，的水溶液存在下列平衡：          其中、、为各步平衡常数，且。[表示的平衡压强]。下列说法正确的是 A．为高温自发 B．在水中的溶解度（以物质的量浓度表示）为c，则 C．任意温度下，一定满足关系： D．当的平衡压强为p时，测得，则溶液中 3．（26-27高二上·湖北·阶段检测）某兴趣小组用甲图所示装置探究常温下分别在饱和碳酸氢钠溶液与水中的溶解情况，并用压强传感器监测实验过程中压强的变化结果如乙图所示。 下列说法错误的是 A．点溶液的 B．由图可知实验室可采用排水法收集 C．产生乙图这种结果是因为抑制了的溶解 D．集气瓶中压强显著增大的原因是加入的液体压缩了体积 4．某实验小组利用“2，6-二氯靛酚钠法”探究新鲜水果中维生素C的含量。实验步骤如下：①取一定体积的草酸溶液做溶剂溶解水果试样，打成浆状，过滤后继续加草酸溶液配成待测液；②快速量取待测液于锥形瓶中，用2，6-二氯靛酚钠溶液滴定，记录数据(V)；③量取草酸溶液于100mL锥形瓶中，用2，6-二氯靛酚钠溶液滴定，记录数据为。重复三次上述实验并计算平均值。 新鲜水果种类 橙子 猕猴桃 冬枣 消耗2，6-二氯靛酚钠溶液体积 2.24 11.05 17.54 已知：2，6-二氯靛酚钠的氧化态在碱性环境中呈深蓝色，酸性环境中呈浅红色；还原态为无色；维生素C含量；滴定度；；m为试样质量。 下列说法错误的是 A．加入草酸溶液的目的是防止水果中的维生素C被氧化 B．新鲜冬枣中维生素含量约为 C．滴定草酸溶液时，起始俯视读数，则测定维生素C含量偏高 D．步骤②中达到滴定终点时溶液由无色变为浅红色，且不变色 5．（25-26高二上·湖北武汉·阶段检测）以酚酞为指示剂，用 溶液滴定20.00 mL未知浓度一元酸HA溶液。溶液中pH、分布系数()随滴加NaOH溶液的体积变化关系如下图所示。(如分布系数，下列有关说法错误的是 A．HA为弱酸 B．HA的浓度为0.2000 C．为滴定终点 D．HA的电离平衡常数的数量级为 6．草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，向溶液中滴入溶液。混合溶液的pH与的关系如图所示。下列说法中错误的是 A．a点坐标为(3.8，0) B．草酸的 C．当溶液呈中性时， D．当时， 7．（26-27高二上·辽宁沈阳·阶段检测）常温下，向溶液中滴加的溶液，溶液的酸度（）与加入溶液的体积（）的关系如图所示。已知：若忽略混合时溶液体积的变化，下列说法正确的是 A．若升高温度，溶液的将减小 B．水的电离程度： C．点对应的溶液中： D．常温下， 8．（26-27高二上·湖北武汉·阶段检测）已知：常温下，；二元弱酸及其钠盐的溶液中，、、分别在三者中所占的物质的量分数随溶液变化关系如下图所示，下列叙述错误的是 A．1代表，2代表，3代表 B．结合质子能力： C．c点时，三种微粒的浓度满足关系式： D．往溶液中加入少量草酸溶液，发生反应 9．（25-26高二下·江苏连云港·期末）室温下，通过如下实验探究0.1 mol∙L−1 NaHCO3溶液的性质： 实验一：用pH计测得0.1 mol∙L−1的NaHCO3溶液的pH为8.3； 实验二：向0.1 mol∙L−1的NaHCO3溶液中缓慢通入CO2，溶液的pH逐渐减小； 实验三：向0.1 mol∙L−1的NaHCO3溶液中滴加等浓度、等体积的氨水充分反应； 实验四：向0.1 mol∙L−1的NaHCO3溶液中加入少量Ba(OH)2溶液，产生白色沉淀。 已知：、。 下列有关说法不正确的是 A．0.1 mol·L⁻¹的NaHCO3溶液中存在： B．实验二溶液中的的值逐渐变小 C．实验三溶液中存在： D．实验四反应的离子方程式： 10．滴定法是测定溶液浓度的一种重要方法，常见的有酸碱中和滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定法等。请回答下列问题： (1)用的NaOH溶液来测定某醋酸溶液的物质的量浓度。 ①滴定管在使用前需要进行的操作为________________________，装有NaOH标准液的滴定管排气泡时，正确的操作为____________（填字母）。 A．B．C．D． ②实验室要配制500 mL 的NaOH溶液，需要用托盘天平称量NaOH固体的质量为____________g。 ③在配制过程中，所需要的玻璃仪器除玻璃棒、烧杯、量筒外还需要____________。 (2)移取20.00 mL醋酸溶液于锥形瓶中，并滴加____________做指示剂；用标准溶液滴定至终点，重复滴定三次，记录数据如下表。 滴定次序 标准溶液体积/mL 滴定前读数 滴定后读数 1 0.20 19.80 2 2.12 21.62 3 1.15 20.85 ①滴定终点的标志是_________________________________________________________；醋酸溶液的物质的量浓度为____________。 ②下列操作中可能使所测醋酸溶液的浓度偏低的是____________（填字母）。 a．水洗后酸式滴定管未用醋酸溶液润洗就直接注入醋酸溶液，并移取20.00 mL的醋酸溶液于锥形瓶中 b．滴定快达到终点时，用少量蒸馏水洗涤锥形瓶的瓶壁，然后继续滴定至终点 c．读取NaOH溶液体积时，开始俯视读数，滴定结束时仰视读数 d．滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失 (3)某温度下用的溶液测定污水中浓度，以作指示剂；当恰好沉淀完全时，溶液中的浓度为____________。 已知：①的，的；②时，视为完全沉淀。 11．（25-26高二下·江苏淮安·期末）硫酸厂排放的酸性污水中除外，还含少量弱酸及的化合物，经“中和”、“氧化”、“沉砷”等步骤后可安全排放。 (1)中和。“中和”时加入石灰乳调节至1.2，所得滤渣的主要成分是________。 已知：的物种分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与的关系如图所示。 (2)氧化。“氧化”时反应终点。 ①此时溶液中________。 ②加入氧化的主要反应的离子方程式为____________________。 (3)沉砷 ①“沉砷”时加入溶液，当体系中，随增大，砷的去除率增大的原因可能是________。 ②如果先加溶液，再加氧化，的用量会大幅增加，原因是________。 (4)污水中的也可以通过加入适量硫化钠，将其转化为沉淀而去除，该反应的化学方程式为____________________。 (5)已知：抗坏血酸可以将还原为。0.5%的溶液可选择性地将溶液中的还原为气体，而不会被还原。污水中其他杂质不参与反应。 为测定该硫酸厂排放的污水样品中的含量，采取了如下方案： ①取污水样品，加入足量0.5%的溶液，并用气吹出生成的气体，测定生成的气体的体积为(已折算为标况下，下同)； ②另取污水样品，向溶液加入足量抗坏血酸溶液充分反应，再加入足量0.5%的溶液，并用气吹出生成的气体，测定生成气体的体积为。通过计算得到的含量为________。(写出计算过程) 1 / 10 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $