第五讲 硫及其化合物课件_2027届高考化学一轮复习

氧 族 元 素 化学 · 一轮复习 O S Se Te Po 氧 硫 硒 碲 钋 Lv 鉝 最外层6e- +6 -2 0 +4 ——O无最高正价！ O2 S Se Te Po 氧 硫 硒 碲 钋 非金属性 金属性 ①与H2化合越来越难！ ②氢化物稳定性 ③最高价含氧酸酸性 提醒： ①除K+、Na+外，一般金属硫化物难溶于水； 如：FeS、ZnS、CuS等。 ②金属硫化物在空气中灼烧，生成金属氧化物和SO2， 如：4FeS2＋11O2 2Fe2O3＋8SO2。 +H+→H2S↑ 2ZnS＋3O2 2ZnO＋2SO2。 1.臭氧与双氧水 选必2 P53 选必2P62 C O3与O2互为同素异形体 注意：O3是含极性键的极性分子。 ＋ － － 选必2P66 水是极性分子，H2O2 也是极性分子，且能和水分子形成氢键， 而CCl4是非极性分子。 极性 非极性 极性 ①氢键？ ②相似相溶？ (1)结构： 双氧水的结构、性质和用途 (2)化学性质： a. 不稳定性 b. 弱酸性（二元弱酸） c. 氧化性（酸性条件下与Cu、Fe2+、SO32-、I-） d. 还原性（与酸性KMnO4、ClO2） H2O2是一种二元弱酸，写出其第一步电离的方程式：_________________， 它与过量的Ba(OH)2反应的化学方程式为_____________________________。 H2O2HO2-＋H+ H2O2＋Ba(OH)2=BaO2＋2H2O ①H2O2受热易分解！ H2O2与少量的NaOH溶液反应： 控温！ ② 2.硫及其化合物 应了解掌握的物质 强还原性！ 较强还原性 /弱氧化性！ 浓硫酸具有强氧化性！ -2 -2 -2 S2O32- + 2H+ = S↓+SO2↑+H2O 遇酸歧化→S↓和SO2↑ +4 +4 +2 必修第二册P7 -1 -2 硫单质 硫有多种同素异形体：如单斜硫、斜方硫、正交硫、弹性硫等。 必修第二册P2 S8 明亮蓝紫色火焰 ｛ 空气中： 纯氧中： 淡蓝色的火焰 明亮的蓝紫色火焰 必修第二册P2 硫与NaOH溶液反应 3S + 6NaOH===2Na2S+Na2SO3+3H2O ∆ 问题思考1 如何洗涤附着在试管内壁上的硫？ （1）硫在空气中燃烧的产物是SO2，在纯氧中燃烧的产物是SO3 。( ) （2）硫与铁粉和铜粉分别反应，都可生成二价金属硫化物。( ) （3）汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理。( ) （4）等质量的S6和S8分子分别与足量的KOH反应，消耗KOH 的物质的量相同。( ) (5) 硫在自然界中仅以化合态存在(　　) (6)硫与少量的O2反应生成SO2，与过量的O2反应生成SO3(　　) × S燃烧只生成SO2 × √ S＋Hg = HgS √ × 在火山喷口或地壳的岩层里存在游离态的S × S燃烧只生成SO2 新考案P79 FeS Cu2S 1.下列有关硫的说法正确的是( ) A. 硫的非金属性较强，只以化合态形式存在于自然界中 B. 硫与非金属单质反应时均作氧化剂 C. 硫粉在空气中燃烧生成SO2，在过量的纯氧中燃烧可以生成SO3 D. 在反应3S+​6KOH 2K2S+​K2SO3+​3H2O中，S 既是氧化剂又是还原剂 新考案P80 在火山喷口或地壳的岩层里存在游离态的S S燃烧只生成SO2 课时1 硫及其氧化物 16 2.下列化合物不能用相应元素的单质直接化合而成的是( ) ①CuS ②FeS ③Al2S3 ④Fe2S3 ⑤Cu2S ⑥FeCl2 ⑦H2S A.②⑤⑦ B.①④⑥ C.③④⑦ D.④⑥⑦ 新考案P80 课时1 硫及其氧化物 17 问题思考2 设计实验证明硫的氧化性比氯气的弱 ①与变价金属反应：Cl2与变价金属反应生成高价态化合物， S与变价金属反应生成低价态化合物； ②氢化物的稳定性：HCl>H2S； ③置换反应：H2S＋Cl2 ===2HCl＋S↓； ④最高价含氧酸的酸性：HClO4>H2SO4； ⑤还原性：S2->Cl-。 2.判断正误。 （1）（2025·黑吉辽内蒙古卷）如图所示，可用乙醇萃取CS2中的S 。( ) × （2）（2024·安徽卷）鉴别过氧化钠和硫黄的方法：加水后振荡。( ) √ 乙醇与二硫化碳互溶 大一轮P80 课时1 硫及其氧化物 19 2.下列化合物不能用相应元素的单质直接化合而成的是( ) ①CuS ②FeS ③Al2S3 ④Fe2S3 ⑤Cu2S ⑥FeCl2 ⑦H2S A.②⑤⑦ B.①④⑥ C.③④⑦ D.④⑥⑦ B 大一轮P80 课时1 硫及其氧化物 20 4．硫的应用: (1)制农药： 如石硫合剂(石灰、硫黄)用于杀死果树的害虫。 (2)制黑火药： “一硫二硝三炭” (3)消除汞蒸气： ——处理洒落的Hg S＋Hg = HgS S＋2KNO3＋3C = K2S＋N2↑＋3CO2↑。 点燃 朱砂 ：受热易分解 硫的氧化物 二氧化硫 颜色 气味 毒性 密度 溶解性  无色 刺激性  有毒   比空气大 易溶于水(1:40)  SO2化学性质有哪些？ 问题思考3 1.结构：SO2中硫原子的杂化类型是①____，空间结构是②___形， 即SO2 属于极性分子。 sp2 V 2. SO2化学性质 （1）酸性氧化物通性： 2OH-＋SO2=SO32-＋H2O 过量SO2： OH-＋SO2=HSO3- ①与H2O： 少量SO2： ②与碱性氧化物： SO2 +CaO=CaSO3 SO2+H2O H2SO3 H++HSO3- 问题思考： 1.少量SO2通入澄清石灰水，现象？至过量？ 2.将SO2通入BaCl2溶液，有沉淀吗？ ③与碱： 与CO2相似 酸性：H2SO3>H2CO3 工业脱硫 尾气处理 SO2难溶于饱和NaHSO3溶液 SO2、CO2均不与BaCl2溶液反应！ 先沉淀！ 后溶解！ CaSO3↓ × 在BaCl2溶液中通入SO2气体，无沉淀生成! 若再通入下列四种气体①NH3、②Cl2、③NO2、④H2S，会产生沉淀吗？ 若有沉淀，则通入四种气体时产生的沉淀分别是： ①______________________；②____________________； ③______________________；④____________________。 BaCl2+H2O+SO2=BaSO3↓+2HCl × 二氧化硫的化学性质 SO2只漂白品红！ SO2不可令指示剂褪色！ 品红褪色，加热后可恢复红色！——检验SO2 ——可漂白纸浆、毛、丝、草编制品等。 问题思考： 3. 往石蕊试液中通SO2，现象？ 只变红，不褪色！ 活性炭 HClO O3 Na2O2 H2O2 SO2 漂白 原理 实质 吸附 有机色素 氧化有机色素 物理吸附 3种类型漂白：①吸附漂白 ②氧化漂白 ③化合漂白 化合 与品红化合 氧化还原 只变红，不褪色！ （永久褪色） （加热可恢复） 二氧化硫的化学性质 (3) 还原性： 与氧化剂反应： 与O2、KMnO4 、H2O2、Cl2/Br2/I2、Fe3+ 、HNO3 、ClO- 如何除去CO2中混有的少量SO2气体？ 方法一：酸性高锰酸钾法 NaHCO3+SO2==NaHSO3+CO2 问题思考 方法二：饱和碳酸氢钠法（不能用碳酸钠溶液） 1.（2024·湖北卷）过量SO2与以下0.1 mol·L−1 的溶液反应，下列化学方程式错误的 是( ) 溶液 现象 化学方程式 A Na2S 产生淡黄色沉淀 3SO2+​2Na2S === 3S↓+​2Na2SO3 B FeCl3 溶液由棕黄色变浅绿色 2FeCl3+​SO2+​2H2O === 2FeCl2+​ H2SO4+​2HCl C CuCl2 溶液褪色，产生白色沉淀 SO2+​2CuCl2+​2H2O === 2CuCl↓+​ H2SO4+​2HCl A D Na2CO3 （含酚酞） 溶液由红色变无色 2SO2+​Na2CO3+​H2O === CO2+​2NaHSO3 课时1 硫及其氧化物 30 （5）二氧化硫可广泛用于食品的漂白。( ) （6）SO2使溴水、酸性KMnO4溶液、滴有酚酞的NaOH 溶液、品红溶液褪色的原理 相同。( ) （7）用SO2 漂白纸浆或草帽，未发生化学反应。( ) （8）SO2、Cl2 等物质的量混合后漂白效果更好。( ) （9）标准状况下，2.24 L SO3中含有硫原子数为0.1NA 。( ) × × × × × 10. 将SO2通入紫色石蕊溶液中，紫色石蕊溶液先变红后褪色(　　) 11. 能使澄清石灰水变浑浊的气体一定是CO2( ) 14. SO2通入漂白粉溶液中可以生成CaSO3沉淀( ) 新考案P79 葡萄酒！ 还原性！ 酸性氧化物！ 漂白性！ 化合！ × 只变红，不褪色！ × × 氧化还原反应！ 课时1 硫及其氧化物 32 ①强酸制弱酸 Na2SO3 + H2SO4(浓) = Na2SO4 + H2O + SO2↑ ②铜和浓硫酸反应 Cu+2H2SO4(浓)===CuSO4 + 2H2O + SO2↑ ∆ 二氧化硫的实验室制备 3.判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。 （1）（2025·广东卷）如图所示，若将a中稀硝酸换为浓硫酸并加热，则c 中溶液颜 色会褪去。( ) √ 课时1 硫及其氧化物 34 2.（走向高考：2023·广东卷）按图装置进行实验。将稀硫酸全部加入Ⅰ中 的试管，关闭活塞。下列说法正确的是( ) A. Ⅰ中试管内的反应，体现H+ 的氧化性 B. Ⅱ中品红溶液褪色，体现SO2 的还原性 C. 在Ⅰ和Ⅲ的试管中，都出现了浑浊现象 D. 撤掉水浴，重做实验，Ⅳ中红色更快褪去 新考案P82 课时1 硫及其氧化物 35 2．下列试剂能鉴别SO2和CO2的是______(填序号)。 ①澄清石灰水　 ②CaCl2溶液　 ③溴水　 ④酸性KMnO4　 ⑤氢硫酸　 ⑥品红溶液　 ⑦FeCl3溶液 ⑧Ba(NO3)2溶液 SO2和CO2性质很相似！ ——酸性氧化物！ 新考案P82 实验设计：如何证明 ？ 证明混气中含有CO2的现象是： C不褪色， D浑浊。 除去SO2 证明SO2已除净 酸性KMnO4溶液的颜色变浅但不褪色，D浑浊。 实验室制备、收集干燥的SO2 ，所需仪器如下。装置A产生SO2 ，按气流方向连接各仪器接口，顺序为 a f 装置D的作用是 ， 装置E中NaOH溶液的作用是__ ___ _。 d 安全瓶，防止倒吸； 尾气处理，防止SO2污染环境 e c b 制备→ →尾气处理 除杂→ 收集→ 防倒吸 f 发烟浓硫酸：H2SO4·xSO3 ——不能用浓硫酸干燥SO3！ 液体 固体 用浓硫酸吸收！ SO3 SO3 中硫原子的杂化类型是__________，空间结构是⑰_________ A. Fe与S 的反应为吸热反应 B. 反应过程中闻到浓烈的刺激性气味，说明生成了SO3 C. 取少量反应后的固体溶于稀硫酸中，滴入几滴酸性KMnO4 溶液， 溶液紫色褪去，可知产物中含有Fe2+ D. 该实验过程中至少发生两个氧化还原反应 2.硫单质的性质——链接鲁科必修第一册P99“观察·思考” 把研细的硫粉和铁粉按照一定比例混合均匀，放在陶土网上堆成如图所示的形状，用灼热 的玻璃棒触及一端，当混合物呈红热状态时移开玻璃棒。下列有关说法正确的是( ) 新考案P83 课时1 硫及其氧化物 40 硫酸 将浓硫酸沿烧杯内壁缓缓注入水中，并用玻璃棒不断搅拌。 纯硫酸是无色粘稠状液体， 常用的浓硫酸质量分数是98.3% 其密度为1.84g·cm3 物质的量浓度为18.4mol/L 高沸点，难挥发。 ——注酸入水 高沸点酸制低沸点酸！ 注酸入醇 吸水性： 脱水性： 能干燥的气体： 不能干燥的气体： 浓硫酸的特性 少量胆矾加入浓硫酸中，蓝色固体变白 乙醇与浓硫酸混合加热至170℃生成乙烯 乙醇、乙酸与浓硫酸混合加热生成乙酸乙酯 ——吸收水蒸气或结晶水。可作干燥剂。 O2、H2、CO、Cl2、CO2、SO2、HCl等 碱性: NH3 还原性: H2S (HBr/HI） /SO3 如令pH试纸变黑 如实验室制乙烯 如令蔗糖变黑 吸水性 脱水性 吸水性 3.（2023·北京卷）蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。 下列关于该过程的分析不正确的是( ) A. 过程①白色固体变黑，主要体现了浓硫酸的脱水性 B. 过程②固体体积膨胀，与产生的大量气体有关 C. 过程中产生能使品红溶液褪色的气体，体现了浓硫酸的酸性 D. 过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂 新考案P89 课时2 硫酸 硫及其化合物的转化 44 强氧化性： 体现氧化性 体现酸性 总结： ①加热时，＋金属(除Au、Pt)→高价+SO2↑； ②常温时，可使Fe、Al 钝化！ ③加热时，可氧化C、S、P等非金属； 体现氧化性 Cu + 2H2SO4(浓) = CuSO4 + 2H2O + SO2↑ △ C + 2H2SO4 (浓) = CO2 ↑+2SO2↑ + 2H2O △ 浓硫酸的特性 微点澄清训练 1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。 (1) 浓盐酸、浓硫酸两溶液敞口放置一段时间，浓度都会下降的原因相同 (4) 向溶液中滴加酸化的Ba(NO3)2溶液出现白色沉淀，说明该溶液中一定有SO42- （5）向一定量浓硫酸中加入足量锌粒加热，产生的气体为SO2和H2 的混合气体。 （7）H2S通入足量NaOH溶液中生成NaHS 。( ) （10）浓硫酸与H2S的反应中生成的S为还原产物，生成的SO2 为氧化产物。( ) 挥发！ 吸水！ 3.（2025·广东惠州模拟）硫及其化合物的“价-类”二维图如图所示。下列说法错误的 是( ) A A.c作抗氧剂的原因是c不与O2 反应 B.d能使酸性KMnO4 溶液褪色 C.d 溶液可能呈酸性也可能呈碱性 D.e的浓溶液和a反应可能生成b和c 大一轮P84 课时2 硫酸 硫及其化合物的转化 47 2.下列有机反应中都要使用硫酸。其中使用浓硫酸的是________（填序号，下同）； 使用稀硫酸的是__________。 ①苯的硝化 ②乙醇的消去 ③乙醇与乙酸的酯化 ④乙酸乙酯的水解 ⑤糖类物质的水解 ⑥蛋白质的水解 ⑦油脂的水解 ①②③ ④⑤⑥⑦ 大一轮P86 课时2 硫酸 硫及其化合物的转化 48 若用水吸收，会形成大量酸雾，不利于SO3的吸收。 工业上用98.3%的浓硫酸吸收SO3。 工业——接触法制硫酸 硫铁矿 /硫黄 SO3+H2O = H2SO4 2SO2＋O2 2SO3 △ 催化剂 发烟浓硫酸： H2SO4·xSO3 4.工业制硫酸的一种生产流程示意如图所示： 下列说法正确的是( ) A A.炉气精制的目的是防止催化剂“中毒” B.实际生产中采用高压提高SO2 转化率 C.a口炉气的温度高于b口炉气 D.在吸收塔中从塔顶喷淋冷水吸收SO3 大一轮P87 课时2 硫酸 硫及其化合物的转化 50 能力2 浓硫酸的工业制备 3.（2024·北京卷）硫酸是重要化工原料，工业生产制取硫酸的原理示意图如下。 下列说法不正确的是( ) B A.Ⅰ的化学方程式：3FeS2+​8O2  Fe3O4+​6SO2 B.Ⅱ中的反应条件都是为了提高SO2 平衡转化率 C.将黄铁矿换成硫黄可以减少废渣的产生 D.生产过程中产生的尾气可用碱液吸收 课时2 硫酸 硫及其化合物的转化 51 BaCl2溶液 足量稀盐酸 BaCl2溶液 足量稀盐酸 方案甲：试液 白色 沉淀不溶解 方案乙：试液 无沉淀 白色沉淀 方案丙：试液 无沉淀 白色沉淀 方案丁：试液 白色沉淀 Ba(NO3)2溶液 足量稀硝酸 如有Ag+ ，会有AgCl白色沉淀生成，它不溶于水，不溶于酸。 先加盐酸无沉淀，排除Ag+的存在，再加BaCl2溶液，在酸性溶液中生成白色沉淀，证明有SO42-。 如有SO32- , 会被硝酸氧化成SO42- ，加Ba(NO3)2溶液也生成白色沉淀 √ BaCl2溶液 盐酸酸化的 如有Ag+ ，会有AgCl白色沉淀生成，它不溶于水，不溶于酸。 SO42-的检验 大一轮P87 5.（链接鲁科必修第一册P108 T9）有一瓶Na2SO3溶液，试设计实验 探究Na2SO3 的氧化程度: _______________________________ 取一定量的样品溶液于试管中，加入过量BaCl2 溶液，过滤，产生 沉淀，然后向沉淀中滴入过量稀盐酸，若沉淀全部溶解，则Na2SO3 未被氧化；若沉淀部分溶解，则Na2SO3部分被氧化；若沉淀完全 不溶解，则Na2SO3 全部被氧化 课时2 硫酸 硫及其化合物的转化 53 1.硫酸盐——链接人教必修第二册P6“资料卡片” 硫酸盐用途广泛，下列说法错误的是( ) B A.豆浆加石膏“点卤”制豆腐 B.熟石膏的化学式为CaSO4·2H2O C.医疗上，BaSO4 用作“钡餐” D.波尔多液可由胆矾和石灰乳混合制成 解析 生石膏的化学式为CaSO4·2H2O，熟石膏的化学式为2CaSO4·H2O ，B项错误。 课时2 硫酸 硫及其化合物的转化 54 4.（2021·辽宁卷）含S元素的某钠盐a 能发生如图转化。下列说法错误的是( A.a 可能为正盐，也可能为酸式盐 B.c 为不溶于盐酸的白色沉淀 C.d 为含极性键的非极性分子 D.反应②中还可能生成淡黄色沉淀 大一轮P89 课时2 硫酸 硫及其化合物的转化 55 硫化氢（H2S） 物理性质： 2H2S+SO2=3S↓+2H2O 化学性质： H2S水溶液叫氢硫酸，二元弱酸。 无色臭鸡蛋气味的剧毒气体 H2S的生成： FeS、ZnS、Na2S + 酸 → H2S↑ H2S+Cl2=S↓+2HCl Cu2++H2S=CuS↓+2H+ Hg2++H2S=HgS↓+2H+ ①与碱反应 ②Na2S、NaHS溶液显碱性 ③S2-、HS- 遇Al3+双水解 3. 与Cu2+和Hg2+→↓ 除H2S： NaOH溶液 or CuSO4溶液 大苏打、海波 易溶于水,难溶于乙醇。 Na2S2O3 硫代硫酸钠 S2O32- + 2H+ = S↓+SO2↑+H2O 遇酸歧化→ S↓和SO2↑ S+O2SO2 H2+SH2S 4FeS2＋11O22Fe2O3＋8SO2 S＋O2SO2 $