专题13 有机化学基础-【十年高考】备战2027年高考化学真题分类解析与应试策略（Word版）

第四部分　有机化学基础　　 专题十三　有机化学基础 考点 2017~2021年 2022年 2023年 2024年 2025年 2026年 合计 30.烃的组成与性质　同分异构体 6 3 0 2 5 1 17 31.有机物的结构、性质、转化与综合推断 2 4 5 29 26 15 81 32.有机合成与推断 0 0 1 8 15 6 30 命题热度 本专题命题热度非常高() 课程标准 备考策略 1.能辨识有机化合物的主要类别及其分子中的官能团。能书写主要官能团典型代表物的名称和结构简式。 本专题一般情况下选择题侧重考查有机化合物的性质及应用、同分异构体数目的判断,与物质结构相互融合的题目近几年有上升的趋势,特别是以有机物的结构为载体考察杂化类型、手性碳原子的判断等。大题侧重以“新有机物”的合成路线为载体,创设新情境,综合考查有机推断。其中,设计合成路线是命题新趋势,重点考查我们对新信息的接受和处理能力、知识迁移运用能力以及分析推理能力,分值为12~15分。烃的组成与性质是我们学习烃的衍生物的基础,同分异构体也是有机化学中的必考知识点,掌握烃的同分异构体的书写,可为烃的衍生物的同分异构打好坚实的基础。 有机物的结构、性质、转化是整个有机化学的核心知识点,复习备考中,要紧抓“有机物间的转化关系”这条主线不放。有机物间的转化实质是官能团间的转化,通过常见有机物的逐步转化,来巩固对常见官能团性质的掌握,只有掌握了各种官能团的性质,才能解答一系列的相关问题。对于推断题,注意总结推断的各种“突破口”,学会运用“正向”和“逆向”推理方法,多加训练,一步一步提升解题能力。 2.能辨识同分异构现象。认识有机化合物分子中碳原子的成键方式、共价键类型及其与有机反应的关系,掌握研究有机物的一般方法。 3.掌握烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃的结构与性质,以及与其他有机物的相互转化。 4.能写出烃的衍生物的官能团、简单代表物的结构简式和名称;能够列举各类烃的衍生物的典型代表物的主要物理性质。能描述和分析各类烃的衍生物的典型代表物的重要反应,能书写相应的反应式。 5.能列举典型糖类物质,能说明单糖、二糖和多糖的区别与联系,能探究葡萄糖的化学性质,能描述淀粉、纤维素的典型性质。 6.能辨识蛋白质结构中的肽键,能说明蛋白质的基本结构特点,能判断氨基酸的缩合产物、多肽的水解产物。能辨识核糖核酸、脱氧核糖核酸中的磷酯键,能基于氢键分析碱基的配对原理。 7.能对单体和高分子进行互相推断,能分析高分子的合成路线,能写出典型的加聚反应和缩聚反应的反应式。能举例说明塑料、合成橡胶、合成纤维的组成和结构特点,能列举重要的合成高分子化合物,说明它们在材料领域中的应用。 8.认识有机合成的关键是碳骨架的构建和官能团的转化,了解设计有机合成路线的一般方法。 9.能分析有机化合物分子中的官能团和化学键,推断其性质和反应规律。 考点30烃的组成与性质　同分异构体答案P379　 1.(2026·湖南,8,3分,难度★★★)乙炔是重要的化工原料。一条由乙炔合成某氨基酸的路线如下:HC≡CHH2CCH—CNH2NCH2CH2CNH2NCH2CH2COOH 下列说法错误的是 (　　) A.HC≡CH可与H2O反应生成乙醛 B.H2CCH—CN是极性分子 C.H2NCH2CH2CN具有碱性,可与盐酸反应 D.H2NCH2CH2COOH属于α-氨基酸 2.(2025·北京,4,3分,难度★★)物质的微观结构决定其宏观性质。乙腈(CH3CN)是一种常见的有机溶剂,沸点较高,水溶性好。下列说法不正确的是 (　　) A.乙腈的电子式:C︙︙ B.乙腈分子中所有原子均在同一平面 C.乙腈的沸点高于与其相对分子质量相近的丙炔 D.乙腈可发生加成反应 3.(2025·广东,2,2分,难度★★)在法拉第发现苯200周年之际,我国科学家首次制备了以金属M为中心的多烯环配合物。该配合物具有芳香性,其多烯环结构(如图)形似梅花。该多烯环上(　　) A.C—H键是共价键 B.有8个碳碳双键 C.共有16个氢原子 D.不能发生取代反应 4.(2025·河北,3,3分,难度★★)高分子材料在生产、生活中得到广泛应用。下列说法错误的是(　　) A.ABS高韧性工程塑料用于制造汽车零配件 B.聚氯乙烯微孔薄膜用于制造饮用水分离膜 C.聚苯乙烯泡沫用于制造建筑工程保温材料 D.热固性酚醛树脂用于制造集成电路的底板 5.(2025·陕晋宁青,5,3分,难度★★)“机械键”是两个或多个分子在空间上穿插互锁的一种结合形式。我国科研人员合成了由两个全苯基大环分子组成的具有“机械键”的索烃,结构如图。下列说法错误的是 (　　) 索烃及其示意图 A.该索烃属于芳香烃 B.该索烃的相对分子质量可用质谱仪测定 C.该索烃的两个大环之间不存在范德华力 D.破坏该索烃中的“机械键”需要断裂共价键 6.(2025·湖北,11,3分,难度★★★)桥头烯烃Ⅰ的制备曾是百年学术难题,下列描述正确的是(　　) A.Ⅰ的分子式是C7H12 B.Ⅰ的稳定性较低 C.Ⅱ有2个手性碳 D.Ⅱ经浓硫酸催化脱水仅形成Ⅰ 7.(2024·天津,9,3分,难度★★)柠檬烯是芳香植物和水果中的常见组分。下列有关它的说法错误的是 (　　) 柠檬烯 A.属于不饱和烃 B.所含碳原子采取sp2或sp3杂化 C.与氯气能发生1,2-加成和1,4-加成 D.可发生聚合反应 8.(2024·广西,10,3分,难度★★★)烯烃进行加成反应的一种机理如下: 此外,已知实验测得、、与Br2进行加成反应的活化能依次减小。下列说法错误的是(　　) A.乙烯与HCl反应的中间体为CH3—H2 B.乙烯与氯水反应无CH2ClCH2OH生成 C.卤化氢与乙烯反应的活性:HBr>HCl D.烯烃双键碳上连接的甲基越多,与Br2的反应越容易 9.(2022·辽宁,4,3分,难度★★)下列关于苯乙炔()的说法正确的是 (　　) A.不能使酸性KMnO4溶液褪色 B.分子中最多有5个原子共直线 C.能发生加成反应和取代反应 D.可溶于水 10.(2022·浙江,7,2分,难度★★)下列说法不正确的是 (　　) A.乙醇和丙三醇互为同系物 B.35Cl和37Cl互为同位素 C.O2和O3互为同素异形体 D.丙酮()和环氧丙烷()互为同分异构体 11.(双选)(2022·河北,11,4分,难度★★★)在EY沸石催化下,萘与丙烯反应主要生成二异丙基萘M和N。 + 　　　　　M+ 　　　　　 N 下列说法正确的是 (　　) A.M和N互为同系物 B.M分子中最多有12个碳原子共平面 C.N的一溴代物有5种 D.萘的二溴代物有10种 12.(2021·辽宁,5,3分,难度★★★)有机物a、b、c的结构如图。下列说法正确的是 (　　) A.a的一氯代物有3种 B.b是的单体 C.c中碳原子的杂化方式均为sp2 D.a、b、c互为同分异构体 13.(双选)(2021·山东,12,4分,难度★★★★)立体异构包括顺反异构、对映异构等。有机物M(2-甲基-2-丁醇)存在如图转化关系,下列说法错误的是 (　　) A.N分子可能存在顺反异构 B.L的任一同分异构体最多有1个手性碳原子 C.M的同分异构体中,能被氧化为酮的醇有4种 D.L的同分异构体中,含两种化学环境氢的只有1种 14.(2021·浙江,5,2分,难度★★)下列表示不正确的是 (　　) A.乙炔的实验式:C2H2 B.乙醛的结构简式:CH3CHO C.2,3-二甲基丁烷的键线式: D.乙烷的球棍模型: 15.(讲解 2021·河北,8,3分,难度★★★) 苯并降冰片烯是一种重要的药物合成中间体,结构简式如图。关于该化合物,下列说法正确的是 (　　) A.是苯的同系物 B.分子中最多8个碳原子共平面 C.一氯代物有6种(不考虑立体异构) D.分子中含有4个碳碳双键 16.(2020·天津,9,3分,难度★★★)关于的说法正确的是 (　　) A.分子中有3种杂化轨道类型的碳原子 B.分子中共平面的原子数目最多为14 C.分子中的苯环由单双键交替组成 D.与Cl2发生取代反应生成两种产物 17.(讲解 2020·浙江,15,2分,难度★★★)有关的说法正确的是 (　　) A.可以与氢气发生加成反应 B.不会使溴水褪色 C.只含二种官能团 D.1 mol该物质与足量NaOH溶液反应,最多可消耗1 mol NaOH 考点31有机物的结构、性质、转化与综合判断　　　答案P381　 1.(2026·黑吉辽内蒙古,8,3分,难度★★★)药物奥利司他结构简式如下。下列关于该物质说法错误的是 (　　) A.含有5个手性碳原子 B.含有分子内氢键 C.能使酸性KMnO4溶液褪色 D.能发生水解反应 2.(2026·黑吉辽内蒙古,11,3分,难度★★★)热塑性可降解高分子材料Ⅲ可由如下反应制备。下列说法正确的是 (　　) A.Ⅰ和Ⅳ可用元素定量分析区分 B.Ⅲ只有网状交联结构 C.Ⅲ与NaOH反应生成Ⅱ D.该聚合反应为缩聚反应 3.(2026·山东,8,2分,难度★★★)药物他扎罗汀(T)的结构简式如图所示,下列关于T的说法正确的是 (　　) T A.存在顺反异构 B.共直线的C原子最多有6个 C.分子中电负性最小的元素是C D.红外光谱中出现C≡C、CO和C—O的吸收峰 4.(2026·山东,13,4分,难度★★★★)药物盐酸茚洛秦(Q)的合成路线如下,下列说法正确的是(　　) A.M→N为取代反应 B.N比P更易被氧化 C.M、P均可与Na2CO3溶液反应 D.已知Q被酸性KMnO4溶液氧化时有CO2生成,则另一产物为 5.(2026·云南,6,3分,难度★★★)彩云之南,花开四季。下列说法错误的是 (　　) 春·蓝花楹 夏·荷花 秋·桂花 冬·梅花 W X Y Z A.W的分子式为C9H10O4 B.X能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C.Y能发生加成和水解反应 D.1 mol Z最多消耗2 mol Br2 6.(2026·贵州,9,3分,难度★★★)一种能有效检测重金属的荧光探针及其检测机理如图。 下列说法错误的是 (　　) A.Ⅰ不存在顺反异构体 B.Ⅰ中碳原子的杂化轨道类型为sp、sp2 C.Ⅱ中汞元素的化合价为0 D.该探针不适合直接检测强酸性样品 7.(2026·四川,3,3分,难度★★)中药川芎具有活血行气、祛风止痛等功效,其中一种有效成分M的结构如图所示。 下列有关M的说法正确的是 (　　) A.属于芳香族化合物 B.不含手性碳原子 C.不能使溴的四氯化碳溶液褪色 D.能发生水解反应 8.(2026·四川,9,3分,难度★★★)我国科研人员研制了一种耐高温的聚合物W,可用于制造航天飞行器,其合成反应如下。 下列说法正确的是 (　　) A.P中所有氧原子共平面 B.FeBr3存在下,Q与Br2发生加成反应 C.x和y的值均为2n-1 D.W属于聚酰胺类高分子材料 9.(2026·河南,7,3分,难度★★★)化合物L是从某山胡椒属植物中分离得到的一种生物活性物质,其结构如图所示。 下列有关L的说法错误的是 (　　) A.能与HBr反应 B.能发生消去反应 C.含有5种官能团 D.能使酸性KMnO4溶液褪色 10.(2026·河南,11,3分,难度★★★)G是一种具有较高热稳定性的不饱和聚酯醚类高分子,其合成方法如图所示。 下列说法正确的是 (　　) A.E中所有原子共平面 B.E与F发生缩聚反应生成G C.F在碱性条件下水解可生成E D.可以自身聚合生成G 11.(2026·河北,6,3分,难度★★★)有机光电功能材料重要中间体X的一种合成反应如下: 下列说法错误的是 (　　) A.该反应的原子利用率为100% B.X中碳原子都是sp2杂化 C.X存在顺反异构 D.X可发生聚合反应 12.(2026·陕晋宁青,12,3分,难度★★★★)P1是一种新型高分子材料,由两种单体共聚得到。图示是P1的合成及降解过程,P1~P4为局部结构示意图(忽略立体化学)。反应Ⅲ为醇羟基和酯基的反应。 下列说法错误的是 (　　) A.生成P1的过程中有π键的断裂和σ键的形成 B.P2能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C.Ⅲ中生成的—COOC2H5与—CH2OH的物质的量不一定相等 D.P4间可发生缩聚反应,形成网状聚合物 13.(2025·北京,3,3分,难度★★)下列说法不正确的是 (　　) A.糖类、蛋白质和油脂均为天然高分子 B.蔗糖发生水解反应所得产物互为同分异构体 C.蛋白质在酶的作用下水解可得到氨基酸 D.不饱和液态植物油通过催化加氢可提高饱和度 14.(2025·北京,13,3分,难度★★★★)一种生物基可降解高分子P合成路线如下。 下列说法正确的是 (　　) A.反应物A中有手性碳原子 B.反应物A与B的化学计量比是1∶2 C.反应物D与E生成P的反应类型为加聚反应 D.高分子P可降解是由于C—O断裂 15.(2025·天津,8,3分,难度★★★)油脂、淀粉、纤维素和蛋白质是重要的物质。下列说法错误的是 (　　) A.油脂为高级脂肪酸的甘油酯,属于高分子化合物 B.油脂、淀粉、纤维素和蛋白质均可发生水解反应 C.蛋白质是由多种氨基酸通过肽键等相互连接形成的有机分子 D.淀粉和纤维素的分子式均可表示为(C6H10O5)n,二者结构不同 16.(2025·天津,10,3分,难度★★★)我国科学家报道了如下反应。 R1:烷基、芳香基等;R2:烷基 有关该反应的说法错误的是 (　　) A.反应物与产物的摩尔质量相同 B.反应物与产物的红外光谱相同 C.反应物与产物均能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D.反应过程中有碳氢键的断裂和碳碳双键的形成 17.(2025·黑吉辽内蒙古,10,3分,难度★★★)人体皮肤细胞受到紫外线(UV)照射可能造成DNA损伤,原因之一是脱氧核苷上的碱基发生了如下反应。下列说法错误的是 (　　) A.该反应为取代反应 B.Ⅰ和Ⅱ均可发生酯化反应 C.Ⅰ和Ⅱ均可发生水解反应 D.乙烯在UV下能生成环丁烷 18.(双选)(2025·山东,14,4分,难度★★★)以异丁醛(M)为原料制备化合物Q的合成路线如下,下列说法错误的是 (　　) A.M系统命名为2-甲基丙醛 B.若M+XN原子利用率为100%,则X是甲醛 C.用酸性KMnO4溶液可鉴别N和Q D.P→Q过程中有CH3COOH生成 19.(2025·江苏,9,3分,难度★★★)化合物Z是一种具有生理活性的多环呋喃类化合物,部分合成路线如下: 下列说法正确的是 (　　) A.1 mol X最多能和4 mol H2发生加成反应 B.Y分子中sp3和sp2杂化的碳原子数目比为1∶2 C.Z分子中所有碳原子均在同一个平面上 D.Z不能使Br2的CCl4溶液褪色 20.(2025·浙江,6,3分,难度★★★)可根据物质结构推测其性质,下列推测的性质不合理的是(　　) 选项 结构 性质 A 正戊醇和乙醇分子中均含有一个羟基 两者的水溶性相当 B 金属钨晶体中金属键强 金属钨熔点高 C 聚乳酸的结构是 聚乳酸可降解 D 油酸甘油酯分子中有碳碳双键 油酸甘油酯易被氧化变质 21.(2025·浙江,9,3分,难度★★★)科学家通过对水杨酸进行分子结构修饰,得到药物美沙拉嗪,下列说法不正确的是 (　　) 　　水杨酸　　　　　　　　　　　　　　　　美沙拉嗪 A.反应1产物中是否含有残留的水杨酸,无法用FeCl3溶液检验 B.反应1中,需控制反应条件,防止水杨酸被氧化 C.反应2可通过还原反应生成美沙拉嗪 D.在盐酸中溶解性:水杨酸>美沙拉嗪 22.(2025·福建,2,4分,难度★★★)头孢菌素抑制转肽酶的机制如图。下列说法错误的是 (　　) A.头孢菌素能发生酯化反应 B.头孢菌素虚框内有5个sp2杂化碳原子 C.产物实框内有2个手性碳原子 D.CH3COOH中最多有6个原子共平面 23.(2025·海南,3,2分,难度★★)下列说法错误的是 (　　) A.聚四氟乙烯的单体是四氟乙烯 B.脱脂棉完全水解最终生成葡萄糖 C.由我国首次人工合成的结晶牛胰岛素(一种蛋白质)完全水解的最终产物是氨基酸 D.的单体是和 24. (双选)(2025·海南,11,4分,难度★★★)海南瓜馥木具有抗炎、抑菌功效。从中提取的一种生物活性物质,结构简式如图所示。下列关于该物质的说法正确的是 (　　) A.难溶于乙醇 B.分子式为C15H26O3 C.每个分子中含有4个手性碳原子 D.能与金属钠反应放出气体 25.(2025·云南,6,3分,难度★★)化合物Z是某真菌的成分之一,结构如图。下列有关该物质说法错误的是 (　　) A.可形成分子间氢键 B.与乙酸、乙醇均能发生酯化反应 C.能与NaHCO3溶液反应生成CO2 D.1 mol Z与Br2的CCl4溶液反应消耗5 mol Br2 26. (2025·四川,4,3分,难度★★★)中医药学是中国传统文化的瑰宝。α-山道年是一种蒿类植物提取物,具有驱虫功能,其结构如图所示。下列关于该分子的说法错误的是 (　　) A.分子式为C15H18O3 B.手性碳原子数目为4 C.sp2杂化的碳原子数目为6 D.不能与NaOH溶液发生反应 27.(2025·四川,9,3分,难度★★★)聚合物Z可用于制造用途广泛的工程塑料,其合成反应如下: 下列说法正确的是 (　　) A.X能与CO2水溶液反应,不能与FeCl3水溶液反应 B.Y中所有原子共平面 C.x的值为2n-1,该反应不属于缩聚反应 D.若反应体系中有少量水,则酚钠盐水解,影响聚合度 28.(2025·湖南,10,3分,难度★★★)天冬氨酸广泛应用于医药、食品和化工等领域。天冬氨酸的一条合成路线如下: 下列说法正确的是 (　　) A.X的核磁共振氢谱有4组峰 B.1 mol Y与NaOH水溶液反应,最多可消耗2 mol NaOH C.天冬氨酸是两性化合物,能与酸、碱反应生成盐 D.天冬氨酸通过加聚反应可合成聚天冬氨酸 29.(2025·江西,4,3分,难度★★★)肽抑制剂X可抑制骨髓瘤,其作用机理是X与蛋白酶体片段的活性位点Y结合。下列说法正确的是 (　　) A.反应为缩合反应 B.X在反应中显碱性 C.与H+反应的活性:Z>Y D.Z属于盐 30.(2025·江西,10,3分,难度★★★)一种聚四方酰胺高分子材料,其制备原理如图,下列说法错误的是 (　　) A.X中所有氧原子不共平面 B.反应为缩聚反应 C.Z的高分子链之间存在氢键 D.M为乙醇 31.(2025·安徽,4,3分,难度★★)一种天然保幼激素的结构简式如下: 下列有关该物质的说法,错误的是 (　　) A.分子式为C19H32O3 B.存在4个C—O σ键 C.含有3个手性碳原子 D.水解时会生成甲醇 32.(2025·河南,7,3分,难度★★★)化合物M是从红树林真菌代谢物中分离得到的一种天然产物,其结构如图所示。下列有关M的说法正确的是 (　　) M A.分子中所有的原子可能共平面 B.1 mol M最多能消耗4 mol NaOH C.既能发生取代反应,又能发生加成反应 D.能形成分子间氢键,但不能形成分子内氢键 33.(2025·河南,11,3分,难度★★★)可持续高分子材料在纺织、生物医用等领域具有广阔的应用前景。一种在温和条件下制备高性能可持续聚酯P的路线如图所示。 下列说法错误的是 (　　) A.E能使溴的四氯化碳溶液褪色 B.由E、F和G合成M时,有HCOOH生成 C.P在碱性条件下能够发生水解反应而降解 D.P解聚生成M的过程,存在C—O键的断裂与形成 34.(2025·河北,6,3分,难度★★★)丁香挥发油中含丁香色原酮(K)、香草酸(M),其结构简式如下: 下列说法正确的是 (　　) A.K中含手性碳原子 B.M中碳原子都是sp2杂化 C.K、M均能与NaHCO3反应 D.K、M共有四种含氧官能团 35.(2025·甘肃,3,3分,难度★★)苦水玫瑰是中国国家地理标志产品,可从中提取高品质的玫瑰精油。玫瑰精油成分之一的结构简式如下图,下列说法错误的是 (　　) A.该分子含1个手性碳原子 B.该分子所有碳原子共平面 C.该物质可发生消去反应 D.该物质能使溴的四氯化碳溶液褪色 36.(2024·北京,4,3分,难度★★★)下列说法不正确的是 (　　) A.葡萄糖氧化生成CO2和H2O的反应是放热反应 B.核酸可看作磷酸、戊糖和碱基通过一定方式结合而成的生物大分子 C.由氨基乙酸形成的二肽中存在两个氨基和两个羧基 D.向饱和的NaCl溶液中加入少量鸡蛋清溶液会发生盐析 37.(2024·北京,11,3分,难度★★★)CO2的资源化利用有利于实现碳中和。利用CO2为原料可以合成新型可降解高分子P,其合成路线如下。 已知:反应①中无其他产物生成。 下列说法不正确的是 (　　) A.CO2与X的化学计量比为1∶2 B.P完全水解得到的产物的分子式和Y的分子式相同 C.P可以利用碳碳双键进一步交联形成网状结构 D.Y通过碳碳双键的加聚反应生成的高分子难以降解 38.(2024·黑吉辽,7,3分,难度★★★)如下图所示的自催化反应,Y作催化剂。下列说法正确的是 (　　) A.X不能发生水解反应 B.Y与盐酸反应的产物不溶于水 C.Z中碳原子均采用sp2杂化 D.随c(Y)增大,该反应速率不断增大 39.(2024·山东,8,2分,难度★★★)植物提取物阿魏萜宁具有抗菌活性,其结构简式如图所示,下列关于阿魏萜宁的说法错误的是 (　　) A.可与Na2CO3溶液反应 B.消去反应产物最多有2种 C.酸性条件下的水解产物均可生成高聚物 D.与Br2反应时可发生取代和加成两种反应 40.(2024·山东,11,3分,难度★★★)中国美食享誉世界,东坡诗句“芽姜紫醋炙银鱼”描述了古人烹饪时对食醋的妙用。食醋风味形成的关键是发酵,包括淀粉水解、发酵制醇和发酵制酸三个阶段,下列说法错误的是 (　　) A.淀粉水解阶段有葡萄糖产生 B.发酵制醇阶段有CO2产生 C.发酵制酸阶段有酯类物质产生 D.上述三个阶段均应在无氧条件下进行 41.(2024·江苏,9,3分,难度★★★)化合物Z是一种药物的重要中间体,部分合成路线如下: 下列说法正确的是 (　　) A.X分子中所有碳原子共平面 B.1 mol Y最多能与1 mol H2发生加成反应 C.Z不能与Br2的CCl4溶液反应 D.Y、Z均能使酸性KMnO4溶液褪色 42.(2024·浙江,12,3分,难度★★★★)对于如图所示的反应: 下列说法不正确的是 (　　) A.化合物M有2种结构,并且互为同分异构体(不考虑立体异构) B.氢离子可催化Y→Z反应 C.化合物Y中碳氧键a比b更容易断裂 D.Y→P发生缩聚反应,有利于减慢温室效应 43.(2024·浙江,9,3分,难度★★★)有关有机物X的质谱图和核磁共振氢谱示意图如图所示。 图1　质谱图 图2　核磁共振氢谱示意图 已知:该化合物只含C、H、O三种元素,并且该有机物不存在醚键。 下列说法正确的是 (　　) 　　　 　　　　　 　　　　　 　　 A.能发生水解反应 B.可以和NaHCO3反应放出气体 C.能被氧气催化氧化可生成丙酮 D.可以和Na反应生成氢气 44.(2024·福建,2,4分,难度★★★)药物X与病毒蛋白对接的原理如图。下列说法错误的是 (　　) A.Ⅰ为加成反应 B.X中参与反应的官能团为醛基 C.Y无手性碳原子 D.Z中虚框内所有原子可能共平面 45.(2024·广东,4,2分,难度★★)我国饮食注重营养均衡,讲究“色香味形”。下列说法不正确的是 (　　) A.烹饪糖醋排骨用蔗糖炒出焦糖色,蔗糖属于二糖 B.新鲜榨得的花生油具有独特油香,油脂属于芳香烃 C.凉拌黄瓜加醋使其具有可口酸味,食醋中含有极性分子 D.端午时节用粽叶将糯米包裹成形,糯米中的淀粉可水解 46.(2024·广东,9,2分,难度★★★) 从我国南海的柳珊瑚中分离得到的柳珊瑚酸(如图),具有独特的环系结构。下列关于柳珊瑚酸的说法不正确的是 (　　) A.能使溴的四氯化碳溶液褪色 B.能与氨基酸分子中的氨基发生反应 C.其环系结构中3个五元环共平面 D.其中碳原子的杂化方式有sp2和sp3 47.(2024·海南,3,2分,难度★★★)高分子物质与我们的生活息息相关。下列说法错误的是(　　) A.糖原(成分类似于淀粉)可转化为葡萄糖 B.聚合物􀰷CH2—CH2􀰻是的加聚物 C.畜禽毛羽(主要成分为角蛋白)完全水解可以得到氨基酸 D.聚合物HO􀰷CO(CH2)4COOCH2CH2O􀰻H的单体是HOOC(CH2)4COOH和CH3CH2OH 48.(双选)(2024·海南,9,4分,难度★★★)海南暗罗是一种药用植物,具有抗菌、抗肿瘤活性。从中提取的一种生物活性物质结构简式如图所示。下列关于该分子说法正确的是 (　　) A.能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B.分子式为C19H28O4 C.含有4个手性碳原子 D.预测在不同溶剂中的溶解度S:S环己烷>S乙醇 49.(2024·广西,4,3分,难度★★)6-硝基胡椒酸是合成心血管药物奥索利酸的中间体,其合成路线中的某一步如下: 下列有关X和Y的说法正确的是 (　　) A.所含官能团的个数相等 B.都能发生加聚反应 C.二者中的所有原子共平面 D.均能溶于碱性水溶液 50.(2024·重庆,7,3分,难度★★★) 橙花和橙叶经水蒸气蒸馏可得精油,X和Y是该精油中的两种化学成分。下列说法错误的是 (　　) A.X存在2个手性碳原子 B.X的脱水产物中官能团种类数大于2 C.Y中不存在顺反异构体 D.Y在酸性条件下的水解产物属于羧酸和醇 51.(2024·湖南,4,3分,难度★★)下列有关化学概念或性质的判断错误的是 (　　) A.CH4分子是正四面体结构,则CH2Cl2没有同分异构体 B.环己烷与苯分子中C—H的键能相等 C.甲苯的质谱图中,质荷比为92的峰归属于 D.由R4N+与P组成的离子液体常温下呈液态,与其离子的体积较大有关 52.(2024·湖北,6,3分,难度★★★)鹰爪甲素(如图)可从治疗疟疾的有效药物鹰爪根中分离得到。下列说法错误的是 (　　) A.有5个手性碳原子 B.可在120 ℃条件下干燥样品 C.同分异构体的结构中不可能含有苯环 D.红外光谱中出现了3 000 cm-1以上的吸收峰 53.(2024·安徽,1,3分,难度★★)下列资源利用中,在给定工艺条件下转化关系正确的是 (　　) A.煤煤油 B.石油乙烯 C.油脂甘油 D.淀粉乙醇 54.(2024·安徽,5,3分,难度★★★)D-乙酰氨基葡萄糖(结构简式如下)是一种天然存在的特殊单糖。下列有关该物质说法正确的是 (　　) A.分子式为C8H14O6N B.能发生缩聚反应 C.与葡萄糖互为同系物 D.分子中含有σ键,不含π键 55.(2024·江西,4,3分,难度★★★)蛇孢菌素(X)是一种具有抗癌活性的天然植物毒素。下列关于X说法正确的是 (　　) A.含有4种官能团,8个手性碳原子 B.1 mol X最多可以和3 mol H2发生加成反应 C.只有1种消去产物 D.可与新制的Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀 56.(2024·江西,10,3分,难度★★★)一种可用于海水淡化的新型网状高分子材料,其制备原理如图(反应方程式未配平)。下列说法正确的是 (　　) A.亲水性:Z>聚乙烯 B.反应属于缩聚反应 C.Z的重复结构单元中,nN∶nS=1∶2 D.反应的原子利用率<100% 57.(2024·贵州,3,3分,难度★★★)厨房中处处有化学。下列说法错误的是 (　　) 选项 生活情境 涉及化学知识 A 清洗餐具时用洗洁精去除油污 洗洁精中的表面活性剂可使油污水解为水溶性物质 B 炒菜时不宜将油加热至冒烟 油脂在高温下容易生成对身体有害的稠环化合物 C 长期曝露在空气中的食盐变成了糊状 食盐中常含有容易潮解的MgCl2 D 久煮的鸡蛋蛋黄表面常呈灰绿色 蛋白中的硫元素与蛋黄中的铁元素生成的FeS和蛋黄混合呈灰绿色 58.(2024·甘肃,8,3分,难度★★★)曲美托嗪是一种抗焦虑药,合成路线如下所示,下列说法错误的是 (　　) A.化合物Ⅰ和Ⅱ互为同系物 B.苯酚和(CH3O)2SO2在条件①下反应得到苯甲醚 C.化合物Ⅱ能与NaHCO3溶液反应 D.曲美托嗪分子中含有酰胺基团 59.(2024·全国甲,9,6分,难度★★★)我国化学工作者开发了一种回收利用聚乳酸(PLA)高分子材料的方法,其转化路线如下所示。 下列叙述错误的是 (　　) A.PLA在碱性条件下可发生降解反应 B.MP的化学名称是丙酸甲酯 C.MP的同分异构体中含羧基的有3种 D.MMA可加聚生成高分子 60.(2023·北京,9,3分,难度★★★)一种聚合物PHA的结构简式如下,下列说法不正确的是(　　) A.PHA的重复单元中有两种官能团 B.PHA通过单体缩聚合成 C.PHA在碱性条件下可发生降解 D.PHA中存在手性碳原子 61.(2023·山东,7,2分,难度★★★)抗生素克拉维酸的结构简式如图所示,下列关于克拉维酸的说法错误的是 (　　) A.存在顺反异构 B.含有5种官能团 C.可形成分子内氢键和分子间氢键 D.1 mol该物质最多可与1 mol NaOH反应 62.(2023·江苏,9,3分,难度★★★)化合物Z是合成药物非奈利酮的重要中间体,其合成路线如下: 下列说法正确的是 (　　) A.X不能与FeCl3溶液发生显色反应 B.Y中的含氧官能团分别是酯基、羧基 C.1 mol Z最多能与3 mol H2发生加成反应 D.X、Y、Z可用饱和NaHCO3溶液和2%银氨溶液进行鉴别 63.(2022·北京,8,3分,难度★★★)我国科学家提出的聚集诱导发光机制已成为研究热点之一。一种具有聚集诱导发光性能的物质,其分子结构如图所示。下列说法不正确的是 (　　) A.分子中N原子有sp2、sp3两种杂化方式 B.分子中含有手性碳原子 C.该物质既有酸性又有碱性 D.该物质可发生取代反应、加成反应 64.(2022·山东,7,2分,难度★★★)γ-崖柏素具有天然活性,有酚的通性,结构如图。关于γ-崖柏素的说法错误的是 (　　) γ-崖柏素 A.可与溴水发生取代反应 B.可与NaHCO3溶液反应 C.分子中的碳原子不可能全部共平面 D.与足量H2加成后,产物分子中含手性碳原子 65.(2022·福建,2,3分,难度★★★)络塞维是中药玫瑰红景天中含有的一种天然产物,分子结构见下图。关于该化合物的下列说法正确的是(　　) A.不能发生消去反应 B.能与醋酸发生酯化反应 C.所有原子都处于同一平面 D.1 mol络塞维最多能与3 mol H2反应 66.(双选)(2022·海南,12,4分,难度★★★)化合物“E7974”具有抗肿瘤活性,结构简式如图,下列有关该化合物说法正确的是 (　　) A.能使Br2的CCl4溶液褪色 B.分子中含有4种官能团 C.分子中含有4个手性碳原子 D.1 mol该化合物最多与2 mol NaOH反应 67.(2021·广东,5,2分,难度★★★)昆虫信息素是昆虫之间传递信号的化学物质。人工合成信息素可用于诱捕害虫、测报虫情等。一种信息素的分子结构简式如图所示,关于该化合物说法不正确的是 (　　) A.属于烷烃 B.可发生水解反应 C.可发生加聚反应 D.具有一定的挥发性 68.(双选)(讲解 2021·河北,12,4分,难度★★★)番木鳖酸具有一定的抗炎、抗菌活性,结构如图所示。下列说法错误的是 (　　) A.1 mol该物质与足量饱和NaHCO3溶液反应,可放出22.4 L(标准状况)CO2 B.一定量的该物质分别与足量Na、NaOH反应,消耗二者物质的量之比为5∶1 C.1 mol该物质最多可与2 mol H2发生加成反应 D.该物质可被酸性KMnO4溶液氧化 69.(2026·黑吉辽内蒙古,19,14分,难度★★★★)杀虫剂氯噻啉(化合物H)合成路线如下(部分条件已略去): 回答下列问题: (1)A能发生银镜反应,其结构简式为　　　　　　　　。  (2)B中官能团名称为醛基和　　　　　　。  (3)F→H的反应类型为　　　　　　　　　　。  (4)参照E→F过程,设计某药物中间体K的合成路线如下(部分反应条件已略去)。其中,I的结构简式为　　　　　　,J→K的化学方程式为　。  (5)B→D可能经历的过程如图所示。X→Y发生巯基(—SH)参与的取代反应,Y的结构简式为　　　　　　。Y发生分子内氨基(—NH2)与醛基的加成,消去反应生成Z和H2O,则Z的结构简式为　　　　　　(不考虑立体异构)。  70.(2026·广东,20,14分,难度★★★★)羟基广泛存在于天然产物与药物的分子中。从化合物Ⅰ出发合成化合物Ⅲ。Ⅲ在化合物Ⅳ的辅助下,利用光催化实现羟基迁移,得目标产物Ⅶ。合成路线如下(部分条件及试剂略)。 (1)化合物Ⅰ中苯环侧链上的官能团为　　　　(写名称)。  (2)反应Ⅰ+XⅡ和Ⅱ+H2Ⅲ的原子利用率均为100%。 ①X分子的空间构型为　　　　。  ②Ⅱ的核磁共振氢谱图中有5组峰,则Ⅱ的结构简式为　　　　。  (3)Ⅲ的同分异构体中,苯环上连有一个烷基且能与FeCl3作用显色的共有　　　　种。  (4)下列说法正确的有　　　　。  A.由Ⅰ到Ⅲ的转化中,存在C原子杂化方式的改变 B.由Ⅰ到Ⅴ的转化中,有加成反应和消去反应发生 C.Ⅶ与浓硫酸共热,可生成存在顺反异构体的产物 D.由Ⅲ到Ⅶ的转化中,Ⅳ可以循环利用 (5)某兴趣小组拟设计以环己烷为原料,经四步反应合成化合物Ⅲa(分子中不含手性碳原子)的路线。Ⅲa可经上述羟基迁移路径合成化合物Ⅶa。 ①Ⅲa的结构简式为　　　　。  ②从Ⅲa出发,逐步逆推合成步骤:羟基腈⇒　　　　⇒醇⇒　　　　⇒环烷烃(填写有机化合物类别)。  ③合成Ⅲa的步骤中,第一步为取代反应,其化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　(注明反应条件);第四步所需无机试剂为　　　　。  ④1 mol Ⅶa可与2 mol H2发生反应,其产物的结构简式为　　　　。  71.(2026·河北,18,14分,难度★★★★)药物合成的设计与实施 他司美琼(T)是一种新型褪黑素受体激动剂,用于治疗睡眠障碍。其合成路线之一如下(未考虑立体异构): 回答下列问题: (1)T中的官能团名称为醚键和　　　　。  (2)A与Br2可发生　　　　反应和　　　　反应。  (3)反应①引入基团C6H5CH2—的目的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　。  (4)H中手性碳原子的个数为　　　　。  (5)J的结构简式为　　　　。  (6)E不与FeCl3溶液发生显色反应,写出反应⑤的化学方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (7)写出满足下列条件的G(C10H10O2)的芳香族同分异构体的结构简式:　　　　　　　　。  a)红外光谱表明无CO和O—H吸收峰 b)核磁共振氢谱显示有两组峰,且面积比为1∶4 72.(2025·湖北,17,13分,难度★★★★)化合物G是某药物的关键原料,合成路线如下: 回答下列问题: (1)化合物A分子内含氧官能团的名称为　　　　　　　　　　。  (2)化合物A→B的反应类型为　　　　　　反应。B的核磁共振氢谱有　　　　组峰。  (3)能用于分离化合物B和C的试剂为　　　(填字母)。  a.NaHCO3水溶液　b.Na2CO3水溶液 c.Na2SO4水溶液 (4)C→D的反应方程式为  　。  在A的氮原子上引入乙酰基(CH3CO—)的作用是  　。  (5)化合物D与H+间的反应方程式: +H+ 用类比法,下列反应中X的结构简式为　。  +X+H+ (6)E存在一种含羰基异构体F,二者处于快速互变平衡。F与HF反应可生成G,写出F的结构简式:　　　　　　。  73.(2025·河南,18,15分,难度★★★★)化合物I具有杀虫和杀真菌活性,以下为其合成路线之一(部分反应条件已简化)。 已知:RNH2+ + 回答下列问题: (1)I中含氧官能团的名称是　　　　　　　　。  (2)A的结构简式为　　　　　　　　。  (3)由B生成C的化学方程式为  　。  反应时,在加热搅拌下向液体B中滴加异丙醇;若改为向异丙醇中滴加B则会导致更多副产物的生成,副产物可能的结构简式为　　　　　　　　(写出一种即可)。  (4)由D生成E的反应类型为　　　　　　　　　　　　　　。  (5)由F生成H的反应中可能生成中间体J,已知J的分子式为C23H26F3NO3,则J的结构简式为　　　　　　　　(写出一种即可)。  (6)G的同分异构体中,含有碳氧双键的还有　　　种(不考虑立体异构);其中,能发生银镜反应,且核磁共振氢谱显示为两组峰的同分异构体的结构简式为　　　　　　　　。  74.(2025·甘肃,18,15分,难度★★★★)毛兰菲是一种具有抗肿瘤活性的天然菲类化合物,可按下图路线合成(部分试剂省略): (1)化合物A中的含氧官能团名称为　　　　　　　　,化合物A与足量NaOH溶液反应的化学方程式为　  　。  (2)化合物B的结构简式为　。  (3)关于化合物C的说法成立的有　　　　　。  ①与FeCl3溶液作用显色　②与新制氢氧化铜反应,生成砖红色沉淀　③与D互为同系物　④能与HCN反应 (4)C→D涉及的反应类型有　　　　　　,　　　　　　。  (5)F→G转化中使用了CH3OLi,其名称为　　　　　　　。  (6)毛兰菲的一种同分异构体I具有抗氧化和抗炎活性,可由多取代苯甲醛J出发,经多步合成得到(如下图)。已知J的1H-NMR谱图显示四组峰,峰面积比为1∶1∶2∶6。J和I的结构简式为　　　　　　,　　　　　　。  75.(2024·北京,17,14分,难度★★★★)除草剂苯嘧磺草胺的中间体M的合成路线如下。 (1)D中含氧官能团的名称是　　　　　　　。  (2)AB的化学方程式是  　。  (3)IJ的制备过程中,下列说法正确的是　　　　　　　(填字母)。  a.依据平衡移动原理,加入过量的乙醇或将J蒸出,都有利于提高I的转化率 b.利用饱和碳酸钠溶液可吸收蒸出的I和乙醇 c.若反应温度过高,可能生成副产物乙醚或者乙烯 (4)已知:++R2OH ①K的结构简式是　　　　　　　。  ②判断并解释K中氟原子对α-H的活泼性的影响    　。  (5)M的分子式为C13H7ClF4N2O4。除苯环外,M分子中还含有一个含两个氮原子的六元环,在合成M的同时还生成产物甲醇和乙醇。由此可知,在生成M时,L分子和G分子断裂的化学键均为C—O和　　　　　,M的结构简式是　　　　　　　。  76.(2024·黑吉辽,19,14分,难度★★★★)特戈拉赞(化合物K)是抑制胃酸分泌的药物,其合成路线如下: 已知: Ⅰ.Bn为,咪唑为; Ⅱ.和不稳定,能分别快速异构化为和。 回答下列问题: (1)B中含氧官能团只有醛基,其结构简式为　　　　　　　　。  (2)G中含氧官能团的名称为　　　　　　和　　　　　　。  (3)J→K的反应类型为　　　　　　。  (4)D的同分异构体中,与D官能团完全相同,且水解生成丙二酸的有　　种(不考虑立体异构)。  (5)E→F转化可能分三步:①E分子内的咪唑环与羧基反应生成X;②X快速异构化为Y;③Y与(CH3CO)2O反应生成F。第③步化学方程式为  　。  (6)苯环具有与咪唑环类似的性质。参考E→X的转化,设计化合物I的合成路线如下(部分反应条件已略去)。其中M和N的结构简式为　　　　　　　　和　　　　　　　　。  77.(2024·福建,13,15分,难度★★★★)软珊瑚素的关键中间体(L)的某合成路线如下。(不考虑立体异构) 已知:TBS和PMB为保护基团。 (1)B中官能团有碳碳双键、　　　　、　　　　。(写名称)  (2)Ⅱ的反应类型为　　　　;B的空间结构为　　　　。  (3)Ⅲ的化学方程式为　。  (4)Ⅳ的反应条件为　　　　　　　　。  (5)由J生成L的过程涉及两种官能团的转化,分别示意如下: ①—O—TBS—OH　② K的结构简式为　。  (6)Y是A的同分异构体,且满足下述条件。Y的结构简式为  　。  ①Y可以发生银镜反应。②Y的核磁共振氢谱有2组峰,峰面积之比为9∶1。 78.(2024·湖北,19,14分,难度★★★★)某研究小组按以下路线对内酰胺F的合成进行了探索。 回答下列问题。 (1)从实验安全角度考虑,AB中应连有吸收装置,吸收剂为　。  (2)C的名称为　　　　,它在酸溶液中用甲醇处理,可得到制备　　　　　　(填字母)的原料。  a.涤纶 b.尼龙 c.维纶 d.有机玻璃 (3)下列反应中不属于加成反应的有　　　　　(填字母)。  a.AB 　　　b.BC 　　　c.EF (4)写出CD的化学方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (5)已知(亚胺)。然而,E在室温下主要生成G(),原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (6)已知亚胺易被还原。DE中,催化加氢需在酸性条件下进行的原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　;若催化加氢时,不加入酸,则生成分子式为C10H19NO2的化合物H,其结构简式为　。  79.(2024·全国甲,36,15分,难度★★★★)白藜芦醇(化合物I)具有抗肿瘤、抗氧化、消炎等功效。以下是某课题组合成化合物I的路线。 回答下列问题: (1)A中的官能团名称为　　　　　。  (2)B的结构简式为　　　　　　。  (3)由C生成D的反应类型为　　　　　　　。  (4)由E生成F的化学方程式为  　。  (5)已知G可以发生银镜反应,G的化学名称为　　　　　　。  (6)选用一种鉴别H和I的试剂并描述实验现象　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (7)I的同分异构体中,同时满足下列条件的共有　　　　种(不考虑立体异构)。  ①含有手性碳(连有4个不同的原子或基团的碳为手性碳); ②含有两个苯环; ③含有两个酚羟基; ④可发生银镜反应。 80.(2023·全国新课标,30,15分,难度★★★★)莫西赛利(化合物K)是一种治疗脑血管疾病的药物,可改善脑梗塞或脑出血后遗症等症状。以下为其合成路线之一。 回答下列问题: (1)A的化学名称是　　　　　。  (2)C中碳原子的轨道杂化类型有　　　　　种。  (3)D中官能团的名称为　　　　　、　　　　　。  (4)E与F反应生成G的反应类型为　　　　　。  (5)F的结构简式为　　　　　　　　　。  (6)I转变为J的化学方程式为　。  (7)在B的同分异构体中,同时满足下列条件的共有　　　　　种(不考虑立体异构);  ①含有手性碳;②含有三个甲基;③含有苯环。 其中,核磁共振氢谱显示为6组峰,且峰面积比为3∶3∶3∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为　　　　　　　　　　。  81.(2023·湖北,17,14分,难度★★★★)碳骨架的构建是有机合成的重要任务之一。某同学从基础化工原料乙烯出发,针对二酮H设计了如下合成路线: 回答下列问题: (1)由A→B的反应中,乙烯的碳碳　　　　键断裂(填“π”或“σ”)。  (2)D的同分异构体中,与其具有相同官能团的有　　　　　种(不考虑对映异构),其中核磁共振氢谱有三组峰,峰面积之比为 9∶2∶1的结构简式为　　　　　　　　　　。  (3)E与足量酸性KMnO4溶液反应生成的有机物的名称为　　　　　　　、　　　　　　　　　。  (4)G的结构简式为　　　　　　　　　。  (5)已知:2+H2O,H在碱性溶液中易发生分子内缩合从而构建双环结构,主要产物为I()和另一种α,β-不饱和酮J,J的结构简式为　　　　　　　　。若经此路线由H合成I,存在的问题有　　　　　(填标号)。  a.原子利用率低 b.产物难以分离 c.反应条件苛刻 d.严重污染环境 考点32有机合成与推断答案P396　 1.(2026·山东,18,12分,难度★★★★)一种药物中间体(H)的合成路线如下: 已知: Ⅰ.,Z、Z'均为强吸电子基团 Ⅱ.,X=C、NR″ 回答下列问题: (1)B结构简式为　　　　。  (2)C中含氧官能团名称为　　　　;C→D反应类型为　　　　。  (3)E→F化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (4)C的同分异构体中,同时满足下列条件的结构简式为　　　　　　　(写出一种即可)。  ①遇FeCl3溶液显色 ②含—NH2 ③苯环上仅含1种化学环境的氢原子 (5)以庚二酸二甲酯和1,2-二溴乙烷为主要原料合成。利用上述信息补全合成路线。 2.(2026·贵州,18,15分,难度★★★★)H是某二肽基肽酶的竞争性可逆抑制剂的前体,其合成路线之一如图(部分条件和试剂已省略)。 已知:R1—BY2+R2—XR1—R2(R1和R2为苯基,Y为烷氧基,X为Cl、Br、I) 回答下列问题: (1)A的化学名称为　　　　。  (2)A→B的化学方程式为　。  (3)B→C中Fe的作用为　。  (4)C中的官能团名称为氨基、　　　　、　　　　。  (5)D→E的反应类型为　　　　。  (6)D有多种同分异构体,其中同时满足以下条件的化合物的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  ①能与FeCl3溶液发生显色反应 ②分子中只有2种处于不同化学环境的氢原子 (7)联苯四羧酸是一种金属有机框架核心配体和高性能聚酰胺材料前体。参照上述路线,设计一条以 为原料合成该联苯四羧酸的路线(其他试剂可任选,以流程图形式呈现)。 3.(2026·四川,19,13分,难度★★★★)化合物J是一种抗病毒药物,其合成路线之一如下(部分试剂略)。 已知: 回答下列问题: (1)A中官能团的名称为　　　　　　　。  (2)C→E的反应类型为　　　　,K2CO3的作用是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (3)Ⅰ的结构简式为　　　　　　　　　。  (4)E的同分异构体中,同时满足下列条件的共有　　　　种,写出其中一种含酰胺基团的分子结构简式　。  a.含碳氧双键和苯环 b.不含O—N和 c.核磁共振氢谱中有4组峰,且峰面积之比为6∶6∶3∶2 (5)有同学建议J的合成路线可改为如下: BXYJ 根据题中信息,依照该同学建议的合成路线,第②步的化学反应方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  4.(2026·湖南,17,15分,难度★★★★)化合物G是一种用于合成生物碱类天然产物的中间体。某实验小组探究了G的合成,其合成路线如下 (略去部分试剂和条件): 回答下列问题: (1)A中官能团的名称为　　　　。  (2)B的核磁共振氢谱显示2组峰,峰面积之比为　　　　。  (3)B→C转化的试剂和反应条件是　　　　　　　　。  (4)C→E的反应类型为　　　　。  (5)下列有关C的说法正确的是(考虑立体异构)　　　　(填字母)。  a.分子中所有的原子可能共平面 b.与丙烯酸发生类似于C→E的反应,共得到2种产物 c.在催化剂作用下发生缩聚反应,可用于制备顺丁橡胶 d.与Br2发生1,2-加成和1,4-加成反应,共得到2种产物 (6)F中,与1号碳相比,2号碳C—H的极性相对　　　　(填“较大”或“较小”)。  (7)F转化为G的同时,有副产物M生成。已知M是G的同分异构体,且与G的官能团相同。M的结构简式是　　　　(F中六元环不参与反应)。  (8)已知: ① ② 以J和L为原料合成Q的合成路线如下: J、L的结构简式分别是　　　　、　　　　。  5.(2026·河南,18,15分,难度★★★★)化合物H是我国自主研发的一种手术用药,以下为其合成路线之一(略去部分反应条件,忽略立体化学)。 已知:和的混合物。 回答下列问题: (1)H中手性碳原子的数目为　　　　;由G生成H的反应类型为　　　　。  (2)由A生成B的化学方程式为　。  (3)C的同分异构体中,能发生银镜反应、核磁共振氢谱显示为三组峰且峰面积比为3∶1∶1的同分异构体的结构简式为　　　　(不考虑立体异构,写出一种即可)。  (4)E的结构简式为　　　　　　　　　　　　。  (5)F和G中存在的不同官能团的名称分别是　　　　和　　　　。  (6)科研人员也尝试了由E经Ⅰ制备G,如下图所示。研究发现,增大Pd/C催化剂用量和H2压强,I→G的反应才能顺利进行,而且除了G,还有少量其他产物生成。该条件下生成其他产物的可能原因是　。  E　　I C14H17BrOG (7)从整个合成路线看,A→B和E→F两步反应(溴的引入和脱去)的目的是　　　　　　　　　　　　　　　　。  6.(2026·陕晋宁青,18,14分,难度★★★★)一种生物活性分子中间体G的合成路线如图(立体化学和部分反应条件略)。 已知:①BnCl为　② 回答下列问题: (1)F中官能团的名称为　　　　、　　　　。  (2)A→B的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (3)下列说法正确的是　　　　(填字母)。  a.B→C有KCl生成 b.C→D为加成反应 c.E不能发生银镜反应 d.G中碳原子有sp2、sp3两种杂化方式 (4)若A和B混合后,发生已知②所示反应,可能生成分子式为C16H17IO4的产物,其结构简式为　　　　　　　　　　　　　。  (5)A的同分异构体中,同时满足下列条件的有　　　　种(不考虑立体异构体)。  ①含有苯环; ②含有1个手性碳原子。 其中,不同化学环境氢原子个数比为3∶2∶2∶1∶1∶1的结构简式为　　　　　　　　　　　　(任写一种)。  (6)已知—C≡N能发生类似—C≡C—的加成反应。参照上述合成路线,以、HCN和甲醛为原料(其他无机试剂任选),设计的合成路线  　。  7.(2025·北京,17,12分,难度★★★★)一种受体拮抗剂中间体P合成路线如下。 已知:①RCOOHRCOCl ②试剂a是。 (1)I分子中含有的官能团是硝基和　　　　　　　　　　　。  (2)B→D的化学方程式是  　。  (3)下列说法正确的是　　　　　　　(填字母)。  a.试剂a的核磁共振氢谱有3组峰 b.J→K的过程中,利用了(CH3CH2)3N的碱性 c.F→G与K→L的反应均为还原反应 (4)以G和M为原料合成P分为三步反应。 已知:R—NH2 　　M C9H5F2NO3XY ①M含有1个sp杂化的碳原子。M的结构简式为　。  ②Y的结构简式为  　。  (5)P的合成路线中,有两处氨基的保护,分别是: ①A→B引入保护基,D→E脱除保护基; ②　　　　　　　　　　　　　　。  8.(2025·天津,14,16分,难度★★★★)我国学者报道了一种制备醇的新方法,其合成及进一步转化为化合物H的反应路线如下所示。 已知: R1:烷基、芳香基;R2:芳香基、烷基、H;R3:芳香基、烷基 (1)A→B的反应试剂及条件为　　　 　　　　。  (2)B的含有碳氧双键的同分异构体数目为　　　　　(不考虑立体异构)。  (3)C的系统命名法的名称为　　　　　,其核磁共振氢谱有　　组吸收峰。  (4)D中最多共平面原子数目为　　　　　。  (5)E中官能团的名称为　　　　　,含有的手性碳原子数目为　　　　　。  (6)E→F的反应类型为　　　　　。  (7)G→H的反应方程式为　。  (8)以及题干中的有机化合物为原料(无机试剂任选),参考所给反应路线及条件,完成下列目标化合物的合成。 9.(2025·黑吉辽内蒙古,19,14分,难度★★★★)含呋喃骨架的芳香化合物在环境化学和材料化学领域具有重要价值。一种含呋喃骨架的芳香化合物合成路线如下: 回答下列问题: (1)A→B的化学方程式为  　。  (2)C→D实现了由　　　　　　到　　　　　　的转化(填官能团名称)。  (3)G→H的反应类型为　　　　　。  (4)E的同分异构体中,含苯环(不含其他环)且不同化学环境氢原子个数比为3∶2∶1的同分异构体的数目有　　　　　种。  (5)M→N的三键加成反应中,若参与成键的苯环及苯环的反应位置不变,则生成的与N互为同分异构体的副产物结构简式为　　　　　　　　　　　　　　　　。  (6)参考上述路线,设计如下转化。X和Y的结构简式分别为　　　　　和　　　　　。  10.(2025·山东,19,12分,难度★★★★)麻醉药布比卡因(I)的两条合成路线如下: 已知:Ⅰ.R1NH2 Ⅱ.R1NHR2 回答下列问题: (1)A的结构简式为　　　　　;B中含氧官能团名称为　。  (2)CD反应类型为　　　　　;D+EH化学方程式为　    　。  (3)G的同分异构体中,同时满足下列条件的结构简式为　　　　(写出一种即可)。  ①含—NH2　②含2个苯环　③含4种不同化学环境的氢原子 (4)H中存在酰胺基N原子(a)和杂环N原子(b),N原子电子云密度越大,碱性越强,则碱性较强的N原子是　　　　　　(填“a”或“b”)。  (5)结合路线信息,用H2/PtO2催化加氢时,下列有机物中最难反应的是　　　　　(填字母)。  A.苯() B.吡啶() C.1,3-环己二烯() D.1,4-环己二烯() (6)以、、为主要原料合成。 利用上述信息补全合成路线。 11.(2025·江苏,15,15分,难度★★★★)G是一种四环素类药物合成中间体,其合成路线如下: (1)A分子中,与2号碳相比,1号碳的C—H极性相对　　　　(填“较大”或“较小”)。  (2)DE会产生与E互为同分异构体且含五元环的副产物,其结构简式为  　。  (3)E分子中含氧官能团名称为醚键、羰基和　　　　　　　　,F分子中手性碳原子数目为　　　　　　　　。  (4)写出同时满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式:　　　　　　　　。  ①含有3种不同化学环境的氢原子;②碱性条件下水解后酸化,生成X和Y两种有机产物,n(X)∶n(Y)=2∶1,X的相对分子质量为60,Y含苯环且能与FeCl3溶液发生显色反应。 (5)写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和两碳以下的有机试剂任用,合成路线示例见本题题干)。 12.(2025·浙江,20,12分,难度★★★★)化合物G是一种治疗哮喘的药物,某研究小组按以下路线合成该化合物(反应条件及试剂已简化): 请回答: (1)化合物A中含氧官能团的名称是　　　　;从整个过程看,A→B的目的是　　　　　　　。  (2)下列说法不正确的是　　　　(填字母)。  A.化合物A的水溶性比化合物B的大 B.C→D的反应中有H2产生 C.化合物B和C分子中sp2杂化碳原子的数目相同 D.化合物G分子中含有2个手性碳原子 (3)E→F的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (4)生成G的同时还生成了HCl,则X的结构简式是　　　　　　　　　　　　。  (5)D→E过程中有副产物生成,写出一种可能的副产物的结构简式　　　　　　　　(其分子式为C26H34O6N2且含有苯环)。  (6)以和为有机原料,设计化合物(D指H)的合成路线(用流程图表示,无机试剂任选)。 13.(2025·福建,13,15分,难度★★★★)神经肽抑制剂J的合成路线如下(THF为溶剂)。 (1)B中含氧官能团有　　　　、　　　　(填名称)。  (2)理论上,B的核磁共振氢谱有　　　　组峰。  (3)熔点:B　　　　(填“>”“<”或“=”)C,判断依据是　。  (4)Ⅰ的化学方程式为　。  (5)Ⅵ中C6H5CHO发生的反应类型为　　 　　。  (6)Ⅶ中还可能生成J的立体异构体K,K的结构简式为　　　　　。  (7)某药物合成中有反应: 参考该反应,可以设计C+L→F,则L的结构简式为　　　　。C→F反应的原子利用率:以L为反应物　　　　(填“>”“<”或“=”)以D为反应物。  14.(2025·广东,20,14分,难度★★★★)我国科学家最近在光-酶催化合成中获得重大突破,光-酶协同可实现基于三组分反应的有机合成,其中的一个反应如下(反应条件略:Ph—代表苯基C6H5—)。 (1)化合物1a中含氧官能团的名称为　　　　　　　　　。  (2)①化合物2a的分子式为　　　　　。  ②2a可与H2O发生加成反应生成化合物Ⅰ。在Ⅰ的同分异构体中,同时含有苯环和醇羟基结构的共　　　　　种(含化合物Ⅰ)。  (3)下列说法正确的有　　　　　。  A.在1a、2a和3a生成4a的过程中,有π键断裂与σ键形成 B.在4a分子中,存在手性碳原子,并有20个碳原子采取sp2杂化 C.在5a分子中,有大π键,可存在分子内氢键,但不存在手性碳原子 D.化合物5a是苯酚的同系物,且可发生原子利用率为100%的还原反应 (4)一定条件下,Br2与丙酮(CH3COCH3)发生反应,溴取代丙酮中的α-H,生成化合物3a。若用核磁共振氢谱监测该取代反应,则可推测:与丙酮相比,产物3a的氢谱图中　。  (5)已知:羧酸在一定条件下,可发生类似于丙酮的α-H取代反应。 根据上述信息,分三步合成化合物Ⅱ。 Ⅱ ①第一步,引入溴:其反应的化学方程式为  　。  ②第二步,进行　　　　　(填具体反应类型):其反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　(注明反应条件)。  ③第三步,合成Ⅱ:②中得到的含溴有机物与1a、2a反应。 (6)参考上述三组分反应,直接合成化合物Ⅲ,需要以1a、　　　　(填结构简式)和3a为反应物。  15.(2025·广西,18,15分,难度★★★★)盐酸恩沙替尼(J)是首个由中国企业主导在全球上市的小分子肺癌靶向创新药,其合成路线如下。 已知: 回答下列问题。 (1)A的化学名称是　　　　　　　。B的结构简式为　　　　　　　　　　　。  (2)反应条件X可选择　　　　(填字母)。  a.NaOH/C2H5OH b.新制Cu(OH)2 c.Fe/盐酸 (3)F中含氧官能团的名称是　　　　。H生成I的反应类型为　　　　。  (4)在G转化为H的过程中,加入足量三乙胺可提高H的产率,而加入足量乙胺(C2H5NH2)会降低H的产率。H产率变化的原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (5)符合下列条件的Boc2O()的同分异构体共有　　　　种(不考虑立体异构),其中一种的结构简式为　  　。  ①含4个-OCH3 ②含非三元环的环状结构 ③核磁共振氢谱显示有2组峰 ④能使酸性KMnO4溶液褪色 (6)据题中信息,以苯为原料,设计合成食品香料的路线　　　　(用流程图表示,其他无机试剂任选)。  16.(2025·重庆,18,15分,难度★★★★)我国原创用于治疗结直肠癌的新药Z已成功登陆海外市场。Z的一种合成路线如下(部分试剂及反应条件略)。 (1)A中含氧官能团名称为　　　　,A生成D的反应类型为　　　　。  (2)B的结构简式为　　　　　　。  (3)D转化为E的反应生成的有机产物分别为E和　　　　　　(填结构简式)。  (4)下列说法正确的是　　　　(填字母)。  A.G中存在大π键 B.K中新增官能团的碳原子由J提供 C.L可以形成氢键 D.摩尔质量M(Z)=M(L)+M(Q) (5)G(C10H10O2)的同分异构体同时满足下列条件的有　　　　种。  (ⅰ)存在基团和环外2个π键 (ⅱ)不含—OH基团和sp杂化碳原子 其中,核磁共振氢谱显示五组峰(峰面积比为3∶2∶2∶2∶1)的同分异构体的结构简式为　　　　　　　。  (6)Q的一种合成路线为 C9H11NO4+CH4N2C10H10N2O3Q 　　R　 　　T　　　　　W　　　　　　X 已知:R1NH2+R2COOH+HNCHNH2+NH3↑+H2O 根据已知信息,由R和T生成W的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  17.(2025·湖南,17,14分,难度★★★★)化合物F是治疗实体瘤的潜在药物。F的一条合成路线如下(略去部分试剂和条件): 已知: 回答下列问题: (1)A的官能团名称是　　　　、　　　　。  (2)B的结构简式是　　　　。  (3)E生成F的反应类型是　　　　。  (4)F中所有的碳原子　　　　(填“可能”或“不可能”)共面。  (5)B在生成C的同时,有副产物G生成。已知G是C的同分异构体,且与C的官能团相同。G的结构简式是　　　　、　　　　(考虑立体异构)。  (6)C与生成E的同时,有少量产物I生成,此时中间体H的结构简式是　　　　。  (7)依据以上流程信息,结合所学知识,设计以和H2CCH—CN为原料合成的路线。(无机试剂和溶剂任选) 18.(2025·江西,15,15分,难度★★★★)一种抗癌药物中间体(I),其合成步骤如图(部分试剂和条件略去)。 已知,回答下列问题: (1)化合物B　　　　(填“含”或“不含”)手性碳原子。  (2)B到C的有机反应类型是　　　　。  (3)写出由D生成E的化学反应方程式　。  (4)已知化合物G含键,则G中　　　　(填“1”或“2”)号氮原子碱性更强。  (5)化合物H中核磁共振氢谱峰有　　　　组峰。  (6)H到I反应的目的是　　　　　　　　　。  (7)参照上述合成路线,画出A的同分异构体中可由乙二醇与环戊二酮合成的结构简式　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(写出三种,不考虑立体异构)。  19.(2025·安徽,18,15分,难度★★★★)有机化合物C和F是制造特种工程塑料的两种重要单体,均可以苯为起始原料按下列路线合成(部分反应步骤和条件略去): 回答下列问题: (1)B中含氧官能团名称为　　　　　　　　;BC的反应类型为　　　　　　　　。  (2)已知AB反应中还生成(NH4)2SO4和MnSO4,写出AB的化学方程式:  　。  (3)脂肪烃衍生物G是C的同分异构体,分子中含有羟甲基(—CH2OH),核磁共振氢谱有两组峰。G的结构简式为　　　　　　　　。  (4)下列说法错误的是　　　(填标号)。  a.A能与乙酸反应生成酰胺 b.B存在2种位置异构体 c.DE反应中,CCl4是反应试剂 d.EF反应涉及取代过程 (5)4,4'-二羟基二苯砜(H)和F在一定条件下缩聚,得到性能优异的特种工程塑料——聚醚砜醚酮(PESEK)。写出PESEK的结构简式:　　　　　　　　。  + PESEK (6)制备PESEK反应中,单体之一选用芳香族氟化物F,而未选用对应的氯化物,可能的原因是　。  (7)已知酮可以被过氧酸(如间氯过氧苯甲酸,MCPBA)氧化为酯: 参照题干合成路线,写出以苯为主要原料制备苯甲酸苯酯()的合成路线(其他试剂任选)。 20.(2025·河北,18,14分,难度★★★★)依拉雷诺(Q)是一种用于治疗非酒精性脂肪性肝炎的药物,其“一锅法”合成路线如下: 回答下列问题: (1)Q中含氧官能团的名称:　　　　　、　　　　　、　　　　　。  (2)A→B的反应类型:　　　　　。  (3)C的名称:　　　　　　　　。  (4)C→D反应中,在加热条件下滴加溴时,滴液漏斗末端位于液面以下的目的:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (5)“一锅法”合成中,在NaOH作用下,B与D反应生成中间体E,该中间体的结构简式:　　　　　。  (6)合成过程中,D也可与NaOH发生副反应生成M,图甲、图乙分别为D和M的核磁共振氢谱,推断M的结构,写出该反应的化学方程式:  　。  甲 乙 (7)写出满足下列条件A的芳香族同分异构体的结构简式:　。  (a)不与FeCl3溶液发生显色反应; (b)红外光谱表明分子中不含CO键; (c)核磁共振氢谱有三组峰,峰面积比为1∶1∶3; (d)芳香环的一取代物有两种。 21.(2025·陕晋宁青,18,14分,难度★★★★)我国某公司研发的治疗消化系统疾病的新药凯普拉生(化合物H),合成路线如下(部分试剂、反应条件省略)。 已知: 回答下列问题: (1)A中官能团的名称是　　　　　　　　、　　　　　　　　。  (2)B的结构简式为　　　　　　　　　　。  (3)由C转变为D的反应类型是　　　　　　　　　　　　　　　。  (4)同时满足下列条件的B的同分异构体有　　　种(不考虑立体异构)。  ①含有两个甲基;②与钠反应产生氢气。 (5)由D转变为E的过程中经历了两步反应,第一步反应的化学方程式是    (要求配平)。 (6)下列关于F说法正确的有　　　　(填字母)。  A.F能发生银镜反应 B.F不可能存在分子内氢键 C.以上路线中E+F→G的反应产生了氢气 D.已知醛基吸引电子能力较强,与相比F的N—H极性更小 (7)结合合成H的相关信息,以、和含一个碳原子的有机物(无机试剂任选)为原料,设计化合物的合成路线。 22.(2024·天津,14,14分,难度★★★★)天然产物P是具有除草活性的植物化感物质,其合成路线如下。 1,3,5-苯三酚(A)BCEFGHP (1)A因官能团位置不同而产生的异构体(不包含A)数目为　　　　　　　;其中核磁共振氢谱有四组峰的异构体的结构简式为　　　　　　　,系统命名为　　　　　　　。  (2)B的含氧官能团名称为　　　　　　　。  (3)写出BC的化学方程式:  　。  (4)D的结构简式为　　　　　　　。  (5)FG的反应类型为　　　　　　　。  (6)根据G与H的分子结构,判断下列说法正确的是　　　　　　　(填字母)。  a.二者互为同分异构体 b.H的水溶性相对较高 c.不能用红外光谱区分二者 (7)已知产物P在常温下存在如下互变异构平衡。下列说法错误的是　　　　(填字母)。  　　 　　P 　　　　　P' 　a.P和P'经催化加氢可得相同产物 b.P和P'互为构造异构体 c.P存在分子内氢键 d.P'含有手性碳原子 (8)已知氯代烃(R-Cl)与醇(R'-OH)在碱的作用下生成醚(R-O-R')。以甲苯和化合物C为原料,参照题干路线,完成目标化合物的合成(无机试剂任选)。 23.(2024·江苏,15,15分,难度★★★★)F是合成含松柏基化合物的中间体,其合成路线如下: (1)A分子中的含氧官能团名称为醚键和　　　。  (2)A→B中有副产物C15H24N2O2生成,该副产物的结构简式为　　　　　　　。  (3)C→D的反应类型为　　　　;C转化为D时还生成H2O和　　　　　　　　　　　(填结构简式)。  (4)写出同时满足下列条件的F的一种芳香族同分异构体的结构简式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　。碱性条件下水解后酸化,生成X、Y和Z三种有机产物。X分子中含有一个手性碳原子;Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子,Y能与FeCl3溶液发生显色反应,Z不能被银氨溶液氧化。  (5)已知:HSCH2CH2SH与HOCH2CH2OH性质相似。写出以、、HSCH2CH2SH和HCHO为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)。 24.(2024·海南,18,12分,难度★★★★)消炎镇痛药F的一种合成路线如下: 回答问题: (1)A的结构简式为　　　　,其化学名称为　　　　。  (2)A→B、C→D反应的类型分别为　　　　、　　　　。  (3)某化合物X的分子式为C15H14O,符合下列条件X的结构简式为　。  ①与C具有相同的官能团　②含有2个苯环 ③核磁共振氢谱有3组峰 (4)D中所含官能团名称为　　　　。  (5)E→F反应方程式如下,F和Y的结构简式分别为　　　　、　　　　。  +CO(OC2H5)2F+Y (6)以至多3个碳的有机物为原料(无机试剂任选),设计合成的路线 　。  已知: 25.(2024·广西,18,15分,难度★★★★)化合物H是合成某姜黄素类天然产物的中间体,其合成路线如下。 回答下列问题: (1)A可由R()合成,R的化学名称是　　　　。  (2)由A生成B的化学方程式为  　。  (3)D中含氧官能团的名称是　　　　。  (4)F生成G的反应类型为　　　　。  (5)符合下列条件的C的含苯环同分异构体共有　　　　种,其中能与NaHCO3溶液反应产生气体的同分异构体的结构简式为　　　　(任写一种)。    ①遇Fe3+发生显色反应;②分子结构中含;③核磁共振氢谱显示有5组峰,且峰面积比为6∶2∶2∶1∶1。 (6)上述路线中用保护酚羟基,某同学用乙酸酐()代替,设计了如下更简短的合成路线,由J推出K的结构简式为　　　　　　　　　。该设计路线中A→J的转化　　　　(填“合理”或“不合理”),理由是　    　。  26.(2024·重庆,18,14分,难度★★★★)氘代药物M可用于治疗迟发性运动障碍。M的合成路线如下图所示(部分试剂及反应条件略)。 已知: (1)A→B的反应类型为　　　　。  (2)B中所含官能团的名称为醛基和　　　　。  (3)C的化学名称为　　　　。  (4)在酸的催化作用和加热条件下,G与CD3COOD反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　。  (5)K的结构简式为　　　　。  (6)L(C8H14O)的同分异构体能同时满足以下条件的有　　　　个(不考虑立体异构体)。  (ⅰ)含环戊烷基;(ⅱ)含两个甲基;(ⅲ)含碳氧双键 其中,核磁共振氢谱显示五组峰(峰面积比为6∶4∶2∶1∶1)的同分异构体的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　　(任写一个)。  (7)为了减少G的用量,利用上述合成路线Ⅰ中的相关试剂,并以F为原料,设计M的合成路线Ⅱ。假定每一步反应的产率均为a,合成路线Ⅰ和Ⅱ中1 mol F均生成a3 mol M,理论上G的用量最少的合成路线Ⅱ为      　　　　　　　　　(涉及合成路线I中的化合物用对应字母表示)。  27.(2024·安徽,18,15分,难度★★★★)化合物I是一种药物中间体,可由下列路线合成(Ph代表苯基,部分反应条件略去): 已知: ⅰ)RXRMgX ⅱ)RMgX易与含活泼氢化合物(HY)反应: RMgX+HYRH+ HY代表H2O、ROH、RNH2、RC≡CH等。 (1)A、B中含氧官能团名称分别为　　　　　、　　　　　。  (2)E在一定条件下还原得到,后者的化学名称为　　　　　　　　　　。  (3)H的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (4)E→F反应中,下列物质不能用作反应溶剂的是　　　　　　　　　　(填字母)。  a.CH3CH2OCH2CH3 b.CH3OCH2CH2OH c. d. (5)D的同分异构体中,同时满足下列条件的有　　　　种(不考虑立体异构),写出其中一种同分异构体的结构简式:　　　　　　　。  ①含有手性碳 ②含有2个碳碳三键 ③不含甲基 (6)参照上述合成路线,设计以和不超过3个碳的有机物为原料,制备一种光刻胶单体的合成路线(其他试剂任选)。 28.(2024·江西,18,14分,难度★★★★)托伐普坦是一种治疗心血管疾病的药物,其前体(L)合成步骤如图(部分试剂和条件略去)。 已知: 回答下列问题。 (1)化合物A　　　　(填“能”或“不能”)形成分子内氢键。  (2)写出由C生成D的化学反应方程式:  　。  (3)写出G的结构简式:  　。  (4)H到I的反应类型是　　　　。  (5)参照上述合成路线,试剂X的化学式是　　　　。  (6)K完全水解后,有机产物的名称是  　。  (7)E的消去产物(C6H10O2)的同分异构体中,同时满足下列条件a、b和c的可能结构有　　　　种(立体异构中只考虑顺反异构);写出只满足下列条件a和c,不满足条件b的结构简式　　　　　　　　　(不考虑立体异构)。  a)能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生CO2; b)红外光谱中有碳碳双键的特征吸收峰; c)核磁共振氢谱的峰面积比例为3∶3∶2∶1∶1。 29.(2024·贵州,18,15分,难度★★★★)氨磺必利是一种多巴胺拮抗剂。以下为其合成路线之一(部分试剂和条件已略去)。 回答下列问题。 (1)Ⅰ的结构简式是　　　　　　　　。  (2)Ⅱ含有的官能团名称是磺酸基、酯基、　　　　和　　　　。  (3)Ⅲ→Ⅳ的反应类型是　　　　,Ⅵ→Ⅶ的反应中H2O2的作用是　　　　　　　　　　　　　　。  (4)Ⅴ是常用的乙基化试剂。若用a表示Ⅴ中—CH3的碳氢键,b表示Ⅴ中—CH2—的碳氢键,则两种碳氢键的极性大小关系是a　　　　(填“>”“<”或“=”)b。  (5)Ⅶ→Ⅷ分两步进行,第(1)步反应的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (6)Ⅸ的结构简式是　　　　　　　　。Ⅸ有多种同分异构体,其中一种含五元碳环结构,核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为1∶1∶1∶1,其结构简式是　　　　　　　　。  (7)化合物是合成药物艾瑞昔布的原料之一。参照上述合成路线,设计以为原料合成的路线(无机试剂任选)。 30.(2023·山东,19,14分,难度★★★★★)根据杀虫剂氟铃脲(G)的两条合成路线,回答下列问题。 已知:Ⅰ.R1NH2+OCN—R2 Ⅱ. 路线一:A(C7H6Cl2)B(C7H3Cl2N)CDE(C8H3F2NO2) G() (1)A的化学名称为　　　　(用系统命名法命名);B→C的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　;D中含氧官能团的名称为　　　　;E的结构简式为　　　　。  路线二:H(C6H3Cl2NO3)IJG (2) H中有　　　种化学环境的氢,①~④中属于加成反应的是　　　　(填序号);J中碳原子的轨道杂化方式有　　　种。  学科网（北京）股份有限公司 $ 专题十三　有机化学基础 考点30　烃的组成与性质　同分异构体 1.D　本题考查有机物的结构与性质。乙炔与水发生加成反应,先生成乙烯醇,乙烯醇异构化生成乙醛H—C≡C—H+H2OCH3CHO,A正确;H2CCH—CN分子中,分子正负电中心不重合,属于极性分子,B正确;H2NCH2CH2CN含有氨基(—NH2),氨基具有碱性,能与盐酸发生反应生成铵盐,C正确;α-氨基酸要求氨基连接在与羧基直接相连的碳原子(α-碳)上,该物质属于β-氨基酸,D错误。 2.B　乙腈的电子式为C︙︙,结构简式为CH3—C≡N,因为甲基碳原子为sp3杂化,故分子中不可能所有原子共平面,A项正确、B项错误;乙腈分子中含有氰基,分子极性较强;而丙炔结构较为对称,分子极性较弱,故乙腈的沸点高于丙炔,C项正确;乙腈分子结构中含有不饱和的—C≡N,可发生加成反应,D项正确。 3.A　C—H键是碳、氢原子通过共用电子对形成的共价键,A项正确;该配合物具有芳香性,不存在碳碳双键,B项错误;共有10个氢原子,C项错误;分子中含有氢原子,可以发生取代反应,D项错误。 4.B　ABS高韧性工程塑料能够承受较大的冲击载荷,可用于制造汽车零配件,A项正确;聚氯乙烯微孔薄膜会加入增塑剂等提高产品性能,有些增塑剂具有一定的毒性,故不能用于生产饮用水分离膜,B项错误;聚苯乙烯泡沫具有轻质、隔热等特性,可用于制造建筑工程保温材料,C项正确;热固性酚醛树脂具有稳定、耐热、阻燃、电绝缘性能好等特征,可用于制造集成电路的底板,D项正确。 5.C　芳香烃是指含有一个或多个苯环的烃类物质,A项正确;质谱仪可用于测定化合物的相对分子质量,B项正确;范德华力是存在于分子间的一种微弱作用力,大环之间存在范德华力,C项错误;要破坏穿插互锁的“机械键”必须断裂共价键,D项正确。 6.B　由图可知,Ⅰ分子中含有7个碳原子、10个氢原子,其分子式是C7H10,A项错误;Ⅰ中存在桥头双键,由于桥头双键具有较大的环张力,这种结构使得分子的能量较高,所以Ⅰ的稳定性较低,B项正确;手性碳原子是指与四个不同的原子或基团相连的碳原子,观察Ⅱ的结构可知,Ⅱ中有3个手性碳,C项错误;Ⅱ经浓硫酸催化脱水时,羟基所连碳原子的邻位碳原子有两种不同的情况,所以脱水反应的产物有两种,D项错误。 7.C　柠檬烯中含有碳碳双键,属于不饱和烃,A正确;柠檬烯中含有碳碳双键和单键,碳碳双键上的碳原子为sp2杂化,单键上的碳原子为sp3杂化,B正确;柠檬烯不是共轭二烯烃,不能发生1,4-加成,C错误;柠檬烯中含有碳碳双键,能发生加聚反应,D正确。 8.B　HCl中氢带正电荷、氯带负电荷,结合机理可知,乙烯与HCl反应的中间体为氢和乙烯形成正离子:CH3—H2,A正确;氯水中存在HClO,其结构为H—O—Cl,其中Cl带正电荷、OH带负电荷,结合机理可知,乙烯与氯水反应可能会有CH2ClCH2OH生成,B错误;由机理,第一步反应为慢反应,决定反应的速率,溴原子半径大于氯原子,HBr中氢溴键键能更小,更容易断裂,反应更快,则卤化氢与乙烯反应的活性:HBr>HCl,C正确;已知实验测得、、与Br2进行加成反应的活化能依次减小,则烯烃双键碳上连接的甲基越多,与Br2的反应越容易,D正确;故选B。 9.C　苯乙炔分子中含有碳碳三键,能使酸性KMnO4溶液褪色,A项说法错误;如图所示,,苯乙炔分子中最多有6个原子共直线,B项说法错误;苯乙炔分子中含有苯环和碳碳三键,能发生加成反应,苯环上的氢原子能被取代,可发生取代反应,C项说法正确;苯乙炔属于烃,难溶于水,D项说法错误。 10.A　同系物指结构相似、通式相同,组成上相差1个或者若干个CH2原子团的化合物,分子中官能团数目和种类均相等。乙醇与丙三醇分子中官能团数目不同,故两者不互为同系物,A项说法错误;质子数相同、中子数不同的原子互称为同位素,35Cl和37Cl互为同位素,B项说法正确;O2和O3是同种元素形成的不同单质,两者互为同素异形体,C项说法正确;具有相同分子式而结构不同的化合物互为同分异构体,丙酮和环氧丙烷的分子式均为C3H6O,故两者互为同分异构体,D项说法正确。 “四同”的比较 (1)同位素:针对原子而言的,指质子数相同而中子数不同的同种元素的不同原子之间的互称,如D和H。 (2)同分异构体:针对分子而言的,指分子式相同而结构不同的化合物,如正丁烷和异丁烷。 (3)同系物:针对有机物分子而言的,指结构相似,分子组成相差一个或若干个CH2原子团的物质,如烷烃。 (4)同素异形体:针对单质而言的,指同种元素形成的不同结构的单质,如金刚石和石墨。 11.CD　由题中信息可知,M和N分子式相同,但是其结构不同,故两者互为同分异构体,不互为同系物,A项说法不正确。因为萘分子中的10个碳原子是共面的,由于单键可以旋转,每个异丙基中最多可以有2个碳原子与萘环共面,因此,M分子中最多有14个碳原子共平面,B项说法不正确。N分子中有5种不同化学环境的H,因此其一溴代物有5种,C项说法正确。萘分子中有8个H,但是只有两种不同化学环境的H(分别用α、β表示,且分别有4个(如图),根据定一议二法可知,若先取代α—H,则取代另一个H的位置有7个;然后再取代1个β—H,取代其他β—H的位置有3个,因此,萘的二溴代物有10种,D项说法正确。 (1)分析共线共面:“拆分”对比结构模板,“合成”确定共线、共面。 (2)同分异构体:碳链异构→官能团位置异构→类别异构,注意等效氢,避免重写和漏写。 12.A　根据等效氢原理可知,a的一氯代物有3种,如图所示:,A项正确;b的加聚产物是,的单体是苯乙烯,B项错误;c分子中有6个C原子为sp2杂化,2个C原子为sp3杂化,C项错误;a、b、c的分子式分别为C8H6、C8H6、C8H8,故c、a、b不互为同分异构体,D项错误。 13.AC　有机物M(2-甲基-2-丁醇)的结构简式为,题述条件下发生消去反应可以生成或,这两种产物由于双键碳原子上分别连有相同的原子或原子团,故均无顺反异构体,A项说法错误,符合题目要求;根据L发生水解反应生成,可知L的结构简式为,其同分异构体及所含手性碳原子(标“*”)为CH3CH2CH2CH2CH2Cl、 、、 、 、、 ,在任一同分异构体的分子中最多含有一个手性碳原子,B项说法正确;当醇分子中与羟基相连的碳原子上只有一个氢原子时,可以被催化氧化为酮,满足条件的M的同分异构体有:、 、共3种,C项说法错误,符合题目要求;由B项分析中L的同分异构体可以看出,分子中含两种化学环境的氢原子的只有一种,D项说法正确。 14.A　实验式表示化合物分子中各元素原子的最简单整数比,乙炔的分子式是C2H2,其实验式是CH,A项表示错误。 15.B　苯的同系物是含有一个苯环且侧链是烷烃基的有机物,A项错误;苯环上6个碳原子及直接与苯环相连的2个碳原子一定共平面,与苯环直接相连的碳原子与其他的碳原子以碳碳单键相连,其他碳原子不可能与苯环共平面,B项正确;根据对称性可知,该有机化合物的一氯代物有5种,即,C项错误;苯环中不含碳碳双键,该有机化合物分子中只含1个碳碳双键,D项错误。 同系物的判断技巧 同系物必须结构相似,结构相似的意思不仅是官能团的种类相同,即属于同一类别物质,官能团的个数也必须相同。 16.A　在分子中,—CH3中碳原子采取sp3杂化,苯环中碳原子采取sp2杂化,中碳原子采取sp杂化,A项正确;分子中共平面的原子数最多为15,因为单键可以旋转,—CH3中碳原子和一个氢原子可与苯环共平面,B项错误;苯环中碳碳键是介于单双键之间的独特的键,存在大π键,C项错误;与Cl2发生取代反应时,氯原子能取代苯环和—CH3中的氢原子,产物不止两种,故D项错误。 17.A　该有机物中苯环、碳碳双键能与氢气发生加成反应,A项正确;碳碳双键能与溴水发生加成反应,会使溴水褪色,B项错误;该有机物中含有碳碳双键、酯基和羟基三种官能团,C项错误;该有机物中酯基水解后会产生酚羟基,也可以消耗NaOH,故1 mol该有机物最多消耗2 mol NaOH,D项错误。 考点31　有机物的结构、性质、 转化与综合判断 1.A　本题考查有机物的结构与性质。连有四个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,由奥利司他的结构简式可知,分子内含有4个手性碳原子,如图“*”所示:,A错误;由分子结构简式可得,分子中酰胺基中的H可以与酯基的O形成分子内氢键:,B正确;分子中含有,可以使酸性KMnO4溶液褪色,C正确;分子中含有酯基和酰胺基,均可以发生水解反应,D正确。 2.D　本题考查有机合成推断。Ⅰ和Ⅳ的分子式均为C3H6O,属于同分异构体,二者的元素质量分数相等,不可用元素定量分析区分,A错误;Ⅲ为热塑性塑料,具有线性结构,网状型结构具有热固性,B错误;Ⅲ与NaOH发生水解反应,可以生成、、CH3OH,不含Ⅱ,C错误;缩聚反应生成高分子同时有小分子生成,该反应满足缩聚反应的要求,D正确。 3.D　本题考查有机物结构。药物T分子结构中不含碳碳双键,不存在顺反异构,A错误;分子中含“—C≡C—”,与其相连的两个苯环碳及对位碳,还有右上苯环所连酯基,均共直线(7个碳原子),B错误;由分子结构简式可知,分子中含C、H、O、N、S元素,电负性最小的元素为H,C错误;红外光谱用于测定有机物结构中的官能团与化学键,有机物结构中含C≡C和酯基,酯基中含CO和C—O,D正确。 4.A　本题考查(复杂)有机物结构与性质。观察分析M→N反应中反应物与生成物的结构与分子式变化,可推知,M→N为取代反应,副产物为HBr,A正确;N中含酮羰基,被LiAlH4还原为羟基,故P比N更易被氧化,B错误;M中含酚羟基,可与Na2CO3溶液反应,P中为醇羟基,不能与Na2CO3溶液反应,C错误。Q中含CC被酸性KMnO4溶液氧化时先生成,由题给信息知有CO2生成,则继续发生脱羧反应得到:,D错误。 5.D　本题考查有机物的结构与性质。由W的结构简式可知,W的分子式为C9H10O4,A正确;X中含有碳碳双键,具有还原性,可使酸性KMnO4溶液褪色,B正确;Y中含碳碳双键,可发生加成反应,含有酯基,可发生水解反应,C正确;Z中酚羟基的邻位H与碳碳双键均可消耗1 mol Br2,故1 mol Z最多消耗3 mol Br2,D错误。 6.C　本题考查有机物的结构特点。Ⅰ中分子中含有碳碳双键,但在六元环内双键碳两侧连接基团固定,无顺反异构体,A正确;Ⅰ分子中—CN中的碳原子为sp杂化,其余碳原子均为sp2杂化,B正确;Ⅱ分子中—CN中N原子与Hg形成配位键,—NH—与Hg以共价键结合,电负性:N>Hg,故Hg的化合价为+2,C错误;Ⅰ分子中含有—NH2,强酸性溶液中H+会与—NH2反应生成—N,D正确。 7.D　本题考查有机物的结构与性质。该分子不存在苯环,不属于芳香族化合物,A错误;结构中含氧五元环上,连接正丁基的饱和C原子,分别连接正丁基、H、氧原子、稠环碳,4个基团均不相同,属于手性碳,分子含手性碳原子,B错误;分子左侧六元环存在碳碳双键,碳碳双键可与Br2发生加成反应,能使溴的CCl4溶液褪色,C错误;分子中含酯基可发生水解反应,D正确。 8.D　本题考查合成高分子、有机物分子中原子共面问题。P和Q反应的关键点有2个:P上酸酐与Q中—NH2反应生成水和2个C—N;酰氯与Q中—NH2反应生成HCl和—NH—CO—。P分子中的酸酐结构中的3个O原子处在同一平面内,但与苯环相连的C—C可以旋转,导致中的O原子不一定与其他3个O原子共平面,A错误;FeBr3存在下,Q与Br2发生取代反应,B错误;根据氯原子守恒可知x=n-1,根据氧原子守恒可知y=n,C错误;W的长链结构由多个“—NH—CO—”相互连接而成,则W属于聚酰胺类高分子材料,D正确。 9.C　本题考查有机物官能团的性质。由化合物L的结构图可知,化合物L中含有碳碳双键,可与HBr发生加成反应,A项正确;结构图左侧羟基所连碳原子的相邻碳原子有β-H,满足消去反应条件,B项正确;由有机物结构图可得有机物L中共有碳碳双键、羟基、酯基、酮羰基4种官能团,C项错误;碳碳双键、伯醇(—CH2OH)均可在酸性条件下被高锰酸钾氧化,使酸性KMnO4溶液褪色,D项正确。 10.C　本题考查有机合成、有机物结构特点及有机物性质。E的结构中有多个饱和碳原子(sp3杂化),如五元环中连接羟基的碳、亚甲基等,饱和碳原子的空间结构为四面体构型,故E中所有原子不可能共平面,A项错误;缩聚反应生成高分子的同时会伴随小分子(如H2O、HX等)生成,E与F反应生成G的过程中没有脱除小分子,不属于缩聚反应,是加聚反应,B项错误;F在碱性条件下水解,酯基打开,得到环状二醇(E)和HC≡C—COOH对应的盐,C项正确;中含有羟基和碳碳三键,可以发生加聚反应,自身聚合生成,与G不同,D项错误。 11.C　本题考查有机物的结构与性质。该反应是加成反应,反应物中的所有原子都进入了产物X中,没有副产物生成,因此原子利用率为100%,A正确;观察X的结构,咔唑环上的碳原子均处于苯环或类似共轭体系中,为sp2杂化;侧链乙烯基()中的两个碳原子形成双键,也均为sp2杂化,B正确;产生顺反异构的条件是碳碳双键两端的每个碳原子必须连接两个不同的原子或原子团。X分子侧链末端的双键碳原子连接了两个相同的氢原子(),因此不存在顺反异构,C错误;X分子中含有碳碳双键,具备烯烃的性质,在一定条件下可以发生加聚反应,D正确。 12.C　本题考查有机高分子合成。生成P1过程中有碳碳双键的断裂和碳碳单键的形成,A正确;P2中含有碳碳双键,可使酸性高锰酸钾溶液褪色,B正确;1个P2中酯基与CH3CH2OH反应,生成1个P3,1个P4,P3和P4链节中有2个—COOC2H5和2个—CH2OH,故生成的—COOC2H5和—CH2OH的物质的量一定相等,C错误;P4链节中—COOC2H5与—CH2OH在一定条件下可以发生反应Ⅱ的类似反应,生成具有网状结构的聚合物,D正确。 13.A　糖类中,淀粉、纤维素属于高分子,二糖、单糖等不属于高分子,油脂也不属于高分子,A项错误;蔗糖水解为葡萄糖和果糖,分子式均为C6H12O6,互为同分异构体,B项正确;蛋白质水解最终产物为氨基酸,C项正确;不饱和植物油中含碳碳双键,可与H2加成提高饱和度,D项正确。 14.A　由流程A(C6H6O3)+B()D、E和P的结构反推D的结构简式为,A的结构简式为,其中①②碳原子为手性碳原子,A项正确;由D可知A与B的化学计量数之比是2∶1,B项错误;D与E生成P,有小分子H2O生成,为缩聚反应,C项错误;高分子P可降解是因为存在酰胺基,D项错误。 15.A　本题考查油脂、淀粉、纤维素和蛋白质的结构与性质。油脂是由高级脂肪酸和甘油通过酯化反应生成的酯,但相对分子质量较小,不属于高分子化合物,A项错误;油脂水解生成甘油和高级脂肪酸,淀粉、纤维素水解为葡萄糖,蛋白质水解为氨基酸,B项正确;蛋白质是由多种氨基酸通过肽键等相互连接形成的有机分子,C项正确;淀粉和纤维素的分子式均为(C6H10O5)n,但葡萄糖单元的连接方式不同,结构不同,D项正确;故选A。 16.B　本题考查有机物的结构与性质。反应物与产物分子式相同,所以摩尔质量相同,A项正确;反应物与产物分子具有的官能团不完全相同,故二者的红外光谱图不同,B项错误;反应物中含碳碳三键,产物中含碳碳双键,均能使酸性高锰酸钾溶液褪色,C项正确;由反应物和产物的结构可知,反应过程中亚甲基(—CH2—)转变为双键结构的一部分,此过程涉及碳氢键的断裂和碳碳双键的形成,D项正确;故选B。 17.A　观察题中反应,根据有机物化学键的断裂和形成,可以判定题中所给反应是加成反应,不是取代反应,A错误。Ⅰ和Ⅱ中均含有羟基,可以发生酯化反应,B正确。Ⅰ和Ⅱ中均含有酰胺基,可以发生水解反应,C正确。根据题中反应机理,乙烯在紫外线作用下可以加成生成环丁烷,D正确。 18.CD　根据M的结构可知其系统命名为2-甲基丙醛,A正确;根据原子守恒,X的分子式为CH2O,则X为甲醛,与M发生羟醛缩合反应,B正确;N中醛基和Q中的碳碳双键均能使酸性高锰酸钾溶液褪色(发生氧化反应),不能鉴别,C错误;P→Q反应过程中,羟基与酯基发生了醇解生成乙醇,另外酯基发生脱羧反应生成碳酸盐和乙烷,不可能产生CH3COOH,D错误。 19.B　X中双键均可与H2发生加成反应,1 mol X最多能和6 mol H2发生加成反应,A项错误;只形成单键的C原子为sp3杂化,形成碳碳双键的C原子为sp2杂化,所以sp3和sp2杂化的C原子数目比为2∶4,即1∶2,B项正确;Z分子中含有连4个单键的C原子,为四面体结构,且其中一个C原子连接了3个C原子,这4个C原子不可能共面,C项错误;Z中含有碳碳双键,可以使Br2的CCl4溶液褪色,D项错误。 20.A　本题考查有机物的结构与性质。正戊醇和乙醇分子中均含有一个羟基,可以和水分子形成氢键,但随着碳链增长,醇的极性部分所占比例降低,正戊醇的水溶性明显低于乙醇,A项错误;金属钨是金属晶体,其中的金属键很强,导致金属钨熔点高,B项正确;由聚乳酸的结构可知其中含有酯基,可以发生水解反应,在自然环境中可降解,C项正确;油酸甘油酯分子中含碳碳双键,易被氧化而变质生成醛、酮、酸等氧化产物,D项正确。 21.D　本题考查有机物的结构与性质。有机物中含有酚羟基能与FeCl3溶液发生显色反应,反应1的产物和水杨酸结构中都含有酚羟基,因此不能用FeCl3溶液检验反应1产物中是否含有残留的水杨酸,A项正确;反应1中HNO3具有强氧化性,水杨酸分子中含有酚羟基,酚羟基具有还原性,容易被氧化,所以在反应1中,需控制反应条件,防止水杨酸被氧化,B项正确;反应2是将—NO2转化为—NH2,发生还原反应,C项正确;水杨酸分子中含有酚羟基和羧基显酸性,在盐酸中与HCl不反应,而美沙拉嗪分子中含有—NH2,—NH2显碱性,在盐酸中会与HCl反应生成—NCl-,更易溶解,所以在盐酸中溶解性:水杨酸<美沙拉嗪,D项错误。 22.B　本题考查有机物的结构与性质、杂化类型的判断、手性碳原子的判断。如下图1所示,头孢菌素分子中含羧基,可以发生酯化反应,A项正确,不符合题意;头孢菌素虚框内的羰基碳、双键碳均为sp2杂化,则头孢菌素虚框内有如下图1所示的6个sp2杂化碳原子(标号1~6),B项错误,符合题意;手性碳原子是指连有4个不同原子或原子团的饱和碳原子,故产物实框内有如下图2所示的2个手性碳原子(标号1、2),C项正确,不符合题意;如下图3,CH3COOH最多有6个原子共平面(标号1~6),D项正确,不符合题意。 图1 图2 图3 23.D　本题考查有机物的结构与性质。聚四氟乙烯的链节为—CF2—CF2—,其单体为四氟乙烯(CF2CF2),A项正确;脱脂棉的主要成分为纤维素,纤维素是多糖,完全水解的最终产物为葡萄糖,B项正确;结晶牛胰岛素是蛋白质,蛋白质由氨基酸通过肽键连接而成,完全水解的最终产物为氨基酸,C项正确;题中聚合物的重复单元为,属于缩聚产物,应由和二元酸缩聚生成;而选项中单体为一元胺和一元酸,二者只能发生成肽反应生成小分子,无法缩聚为高分子,D项错误。 24.CD　本题考查有机物的结构与性质。根据有机物的结构简式,结合相似相溶原理,该有机物在乙醇中易溶,A项错误;根据有机物的结构简式可得分子式为C15H24O3,B项错误;手性碳原子是连接4个不同原子或原子团的饱和碳原子,分子中共4个手性碳原子,如图“*”所示:,C项正确;该有机物中含有醇羟基,可与金属钠反应放出气体,D项正确。 25.D　有机物Z中含羟基和羧基,可形成分子间氢键,A项正确;分子中羟基与乙酸、羧基与乙醇均可发生酯化反应,B项正确;分子中含有羧基,能与NaHCO3溶液反应生成CO2,C项正确;分子中含2个碳碳双键,1 mol Z只消耗2 mol Br2,D项错误。 26.D　本题考查有机物的结构与性质、杂化类型的判断、手性碳原子的判断。根据α-山道年的结构简式可知,其分子式为C15H18O3,A项正确;连有4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,由结构简式可知,分子中含有如图“*”所示的4个手性碳原子:,B项正确;羰基、碳碳双键、酯基上的C均为sp2杂化,该分子中sp2杂化的碳原子数目为6,C项正确;分子中含有酯基,能与NaOH溶液发生反应,D项错误。 27.D　本题考查有机物的转化、有机物的结构与性质。为酚钠盐,酸性:碳酸>酚羟基,利用强酸制弱酸,故X能与CO2水溶液反应;苯酚与FeCl3的显色反应实质是苯酚基与Fe3+形成紫色配合物,因X中含有,故能与FeCl3水溶液发生显色反应,A项错误;中中心S原子价层电子对数为4+=4,采用sp3杂化,所有原子不可能共平面,B项错误;缩聚反应是指一种或多种单体相互缩合生成高分子和小分子的反应,x的值为2n-1,该反应属于缩聚反应,C项错误;若反应体系中有少量水,则酚钠盐水解生成酚类和氢氧化钠,消耗缩聚用的酚氧负离子,导致有效单体浓度下降,抑制缩聚反应,影响聚合度,D项正确。 28.C　本题考查有机化合物的合成和性质。X是对称结构,核磁共振氢谱有2组峰,A项错误;1 mol Y含有2 mol羧基、1 mol碳溴键,1 mol Y最多可消耗3 mol NaOH,B项错误;天冬氨酸含有羧基,能和碱反应生成羧酸盐,含有氨基能和酸反应生成盐,属于两性化合物,C项正确;天冬氨酸含有羧基和氨基,可通过缩聚反应可合成聚天冬氨酸,D项错误。 29.D　本题考查有机物的结构与性质。缩合反应需生成大分子并脱去小分子(如水、氨等),该反应中X的—B(OH)2与Y的羟基结合,未观察到小分子(如H2O)生成,不属于缩合反应,A项错误;X中B最外层可以接受电子,所以X在反应中显酸性,B项错误;Y中含游离氨基(—NH2),氨基易与H+结合生成—N;Z中氨基已质子化形成—N,无法再结合H+,故与H+反应的活性:Y>Z,C项错误;Z中同时存在带正电荷的—N(阳离子)和带负电荷的B-(阴离子),整体显电中性,属于盐,D项正确。 30.A　本题考查有机物的转化、结构与性质。酮羰基、碳碳双键均为平面结构,X环内碳碳双键两侧连的C、O原子共平面,且双键两侧碳原子均为羰基碳原子,与羰基氧原子共平面,故四个氧原子共平面,A项错误;该反应中n个X与n个Y反应生成高分子Z和2n个小分子M,符合缩聚反应会产生小分子的特征,B项正确;Z的高分子链中含有N—H,N上的H可与另一链中羰基O形成氢键,故高分子链之间存在氢键,C项正确;对比X、Y、Z结构可知Y上氨基取代了X上的乙氧基(—OC2H5),—OC2H5与氨基的氢原子结合生成乙醇,D项正确。 31.B　通过结构简式可以知道有机物中的C原子个数为19,依据不饱和度算出H原子个数,19个C原子的烷烃中最多含有H原子个数为19×2+2=40,有机物中双键和环的个数为3+1=4,该分子中H原子个数为40-4×2=32,A项正确;结构简式中左边的1个O原子与2个碳原子形成2个C—O,右边酯基()中有1个CO、2个C—O,共5个C—O σ键,B项错误;只有饱和碳原子才可能是手性碳原子,如图所示,含有3个手性碳原子,C项正确;有酯基,水解可以生成甲醇,D项正确。 32.C　分子中含有4个—CH3,因此不可能所有原子共面,A项错误;1 mol M中的2 mol酚羟基可消耗2 mol NaOH,1 mol羧基可消耗1 mol NaOH,1 mol酯基水解可生成1 mol羧基和1 mol酚羟基,可消耗2 mol NaOH,共消耗NaOH 5 mol,B项错误;羟基、羧基能发生酯化反应,也属于取代反应,苯环可以与H2发生加成反应,C项正确;羧基和1个酚羟基处在邻位,能形成分子内氢键,D项错误。 33.B　E中含碳碳双键,能使溴的四氯化碳溶液褪色,A项正确;由E、F和G合成M时,结合E、F、G、M的结构简式可知,还可生成物质的化学式为CH4O,该物质不可能是HCOOH,B项错误;P中含有酯基,在碱性条件下可水解,即可降解,C项正确;由M、P的结构简式可知,P解聚生成M时,存在C—O键的断裂与形成,D项正确。 34.D　有机物K中除甲基碳原子外其余碳原子均为sp2杂化,不含手性碳原子,A项错误;M中甲基碳原子为sp3杂化,B项错误;K不含羧基,不能与NaHCO3反应,M含羧基,可以与NaHCO3反应,C项错误;K中含羟基、醚键和酮羰基,M中含羟基、醚键和羧基,D项正确。 35.B　有机物分子中连有四个不同原子或原子团的碳原子称为手性碳原子,该分子含1个手性碳原子,如图所示:(手性碳原子用“*”标出),A项正确;该分子中含有多个sp3杂化的碳原子,所有碳原子不可能共平面,B项错误;该分子中与羟基相连碳原子的邻位碳原子上存在氢原子,可发生消去反应,C项正确;该分子中含有碳碳双键,能与Br2发生加成反应,能使溴的四氯化碳溶液褪色,D项正确。 36.C　在人体内葡萄糖缓慢氧化成CO2和H2O,为人体提供能量,因此葡萄糖氧化生成CO2和H2O是放热反应,A项正确。核酸是一种生物大分子,分析核酸水解的产物可知,核酸是由许多核苷酸单体形成的聚合物,核苷酸进一步水解得到磷酸和核苷,核苷进一步水解得到戊糖和碱基,故核酸可看作磷酸、戊糖和碱基通过一定方式结合而成的生物大分子,B项正确。氨基乙酸的结构简式为H2NCH2COOH,形成的二肽的结构简式为H2NCH2CONHCH2COOH,该二肽中含有1个氨基、1个羧基和1个肽键(或酰胺基),C项错误。鸡蛋清溶液为蛋白质溶液,NaCl溶液属于轻金属盐溶液,向饱和NaCl溶液中加入少量鸡蛋清溶液,蛋白质发生盐析,D项正确。 37.B　结合已知信息,通过对比X、Y的结构可知CO2与X的化学计量比为1∶2,A项正确。P完全水解得到的产物的结构简式为,分子式为C9H14O3,Y的分子式为C9H12O2,两者分子式不相同,B项错误。P的支链上有碳碳双键,可进一步交联形成网状结构,C项正确。Y形成的聚酯类高分子P主链上含有大量酯基,易水解,而Y通过碳碳双键加聚得到的高分子主链主要为长碳链,与聚酯类高分子相比难以降解,D项正确。 38.C　X中存在酯基和酰胺基,能够发生水解反应,A错误;Y中的取代氨基能够与盐酸反应生成易溶于水的离子化合物,B错误;Z分子中碳原子形成苯环或碳碳双键,所有碳原子均为sp2杂化,C正确;随c(Y)增大,反应物X的浓度减小,该反应速率不可能不断增大,D错误。 39.B　酚羟基比HC酸性强,该有机物能与Na2CO3反应,A正确;羟基邻位有三类氢原子,其消去反应有三种产物,B错误;酸性水解的产物之一有碳碳双键,能够发生加聚反应生成高聚物,另一产物含有羧基和羟基,能够发生缩聚反应生成高聚物,C正确;有酚羟基的存在,苯环能与溴发生取代反应,碳碳双键能与溴发生加成反应,D正确。 40.D　淀粉水解能生成葡萄糖,A正确;葡萄糖在酒化酶的作用下生成乙醇,同时生成CO2,B正确;发酵制酸阶段,乙醇与乙酸反应生成乙酸乙酯,C正确;乙醇被氧化为乙酸时需要氧气,D错误。 41.D　X中除了羰基、酯基中的碳原子之外,其余碳原子均为饱和碳原子,所有碳原子不可能共平面,A项错误;Y中碳碳双键以及酮羰基均可以与H2发生加成反应,酯基不能与H2发生加成反应,故1 mol Y最多能与2 mol H2发生加成反应,B项错误;Z中有碳碳双键,可以与Br2发生加成反应,C项错误;Y和Z中均含有碳碳双键,可以被酸性KMnO4溶液氧化,使其褪色,D项正确。 42.D　有机物X()与HOCl发生加成反应得到2种结构:和,二者互为同分异构体,A项正确;依据反应历程,在Y→Z反应过程中,H+作催化剂,B项正确;由化合物Y知,反应中断裂的是碳氧键a,C项正确;Y→P发生的是加聚反应(Y开环反应),D项错误。 43.D　依据题目图示信息知:该有机物的相对分子质量为60,含有4种不同环境的氢原子且峰面积比为3∶2∶2∶1,则可推出该有机物分子式为C3H8O,结构简式为CH3CH2CH2OH。正丙醇不能发生水解反应、不能与碳酸氢钠溶液反应,A、B项错误;正丙醇被氧气催化氧化生成丙醛,C项错误;正丙醇中的醇羟基能与金属钠反应生成氢气,D项正确。 44.C　Ⅰ中病毒蛋白的氨基(—NH2)与药物X的醛基发生加成反应,A、B选项说法正确,不符合题意;Y分子中有一个手性碳原子(以*标记),C选项说法不正确,符合题意;Z中苯环平面和平面通过碳碳单键连接可以共面,苯环上—OH可与中的N原子形成分子内氢键,故Z中虚框内所有原子可能共平面,D选项说法正确,不符合题意。 45.B　1 mol蔗糖水解可得到1 mol葡萄糖和1 mol果糖,蔗糖属于二糖,故A项正确;油脂是高级脂肪酸和甘油形成的酯,油脂含有C、H、O三种元素,属于酯类,不属于芳香烃,故B项错误;食醋中含有CH3COOH、H2O等多种物质,CH3COOH、H2O均为极性分子,故C项正确;糯米中的淀粉可水解,淀粉水解的最终产物为葡萄糖,故D项正确。 46.C　柳珊瑚酸分子中的碳碳双键能与单质溴发生加成反应生成无色物质而使溴的四氯化碳溶液褪色,故A项正确;—COOH显酸性,—NH2显碱性,柳珊瑚酸分子中的—COOH能与氨基酸分子中的—NH2发生反应,故B项正确;如图,图中用小圆圈标注的C为sp3杂化,与其相连的4个碳原子在空间呈四面体结构,即环系结构中3个五元环不可能共平面,故C项错误;根据图知,该分子中饱和碳原子采用sp3杂化,连接双键的碳原子采用sp2杂化,故D项正确。 47.D　成分类似于淀粉的糖原在一定条件下能发生水解反应,最终生成葡萄糖,故A正确,乙烯分子中含有碳碳双键,一定条件下能发生加聚反应生成高聚物聚乙烯,故B正确;畜禽毛羽的主要成分为角蛋白,一定条件下能完全水解生成氨基酸,故C正确;由结构简式可知,聚合物HO􀰷CO(CH2)4COOCH2CH2O􀰻H的单体是HOOC(CH2)4COOH和HOCH2CH2OH,故D错误。 48.AC　根据结构,该有机物含有碳碳双键、醛基,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,A正确;根据结构,该有机物的分子式为C20H28O4,B错误;连有4个不同基团的饱和碳原子是手性碳原子,因此化合物含有的手性碳原子如图,共有4个手性碳原子,C正确;该有机物为极性分子,且含有—COOH和—CHO,能和乙醇分子中的—OH形成分子间氢键,环己烷为非极性分子,且不能与题述有机物形成分子间氢键,因此该有机物在乙醇中的溶解度大于在环己烷中的溶解度,D错误。 49.A　X中含2个醚键、1个碳碳双键、1个硝基,共有4个官能团;Y中含2个醚键、1个羧基、1个硝基,共有4个官能团,故X和Y所含官能团的个数相等,A正确;X含有碳碳双键,能发生加聚反应,Y中苯环不存在碳碳双键,不能发生加聚反应,B错误:X和Y含有亚甲基,是四面体结构,所有原子不可能共平面,C错误;Y含有羧基能电离出H+,可溶于碱性水溶液,X不能溶于碱性水溶液,D错误;故选A。 50.B　连接四种不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,如图,X中含2个手性碳原子,A正确;X中醇羟基发生消去反应脱去一分子水,脱水产物为,只有碳碳双键这一种官能团,B错误;Y分子中碳碳双键两端的一个碳原子连接2个相同的原子或原子团,所以不存在顺反异构,C正确;Y在酸性条件下的水解产物为HCOOH、,HCOOH含羧基,属于羧酸,含羟基,属于醇,D正确。 51.B　CH2Cl2为四面体结构,其中任何两个顶点都是相邻关系,因此CH2Cl2没有同分异构体,故A项说法正确;环己烷中碳原子采用sp3杂化,苯分子中碳原子采用sp2杂化,同能层中s轨道更接近原子核,因此杂化轨道的s成分越多,其杂化轨道更接近原子核,由此可知sp2杂化轨道参与组成的C—H共价键的电子云更偏向碳原子核,即苯分子中的C—H键长小于环己烷分子中的,苯分子中的C—H键能更高,故B项说法错误;带1个单位正电荷,其相对分子质量为92,因此其质荷比为92,故C项说法正确;当阴、阳离子体积较大时,其电荷较为分散,导致离子之间的作用力较低,熔点接近室温,故D项说法正确。 52.B　连4个不同原子或原子团的碳原子称为手性碳原子,分子中有5个手性碳原子,见图中用“*”标记的碳原子:,A项正确;由鹰爪甲素的结构简式可知,其分子中有过氧键,过氧键热稳定性差,因此不能在120 ℃条件下干燥样品,B项错误;鹰爪甲素的分子式为C15H26O4,不饱和度为3,而1个苯环的不饱和度为4,则其同分异构体的结构中不可能含有苯环,C项正确;由鹰爪甲素的结构简式可知,其分子中含羟基,即含有氧氢键,因此其红外光谱图中会出现3 000 cm-1以上的吸收峰,D项正确。 53.C　煤的常见综合利用方法有干馏、气化和液化,其中煤干馏的主要产物为出炉煤气、煤焦油和焦炭,煤油是石油分馏的产物,A错误;石油的综合利用有分馏、裂化和裂解,乙烯是石油裂解的产物,B错误;油脂的皂化反应的产物是高级脂肪酸盐和甘油,C正确;淀粉水解的最终产物是葡萄糖,葡萄糖在酒化酶的作用下生成乙醇,D错误。 54.B　该有机物的分子式为C8H15O6N,A错误;由于该物质分子中含有多个—OH,因此可以发生缩聚反应,脱去小分子水,形成高聚物,B正确;互为同系物的物质应结构相似,且具有相同数目的官能团,C错误;该物质具有,其中含有π键,D错误。 55.D　分子中含酮羰基、羟基、醛基、醚键、碳碳双键,共5种官能团,连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,分子中含有8个手性碳原子,故A错误;酮羰基、醛基、碳碳双键均能与氢气发生加成反应,则1 mol X最多可以和4 mol H2发生加成反应,故B错误;与羟基相连碳原子的邻位碳原子上有H原子,可发生消去反应,即与羟基相连碳原子的邻位甲基、亚甲基上的H原子发生消去反应,则有2种消去产物,故C错误;分子中含醛基,可与新制的Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀,故D正确。 56.A　Z含多个羟基,易与水分子形成氢键,聚乙烯中不含亲水性基团,聚乙烯不溶于水,则亲水性:Z>聚乙烯,故A正确;缩聚反应须有小分子生成,X中碳碳双键转化为单键,生成高分子,反应过程中未生成小分子,该反应为加聚反应,故B错误;X中的碳碳双键与Y中的H—S发生加成反应,X中含3个氮原子,且X中的3个碳碳双键发生加成反应,1个X连接3个Y,1个Y连接2个X,1个Y中含2个硫原子,可知Z的重复结构单元中,nN∶nS=3∶(3××2)=1∶1,故C错误;该反应为加聚反应,反应的原子利用率为100%,故D错误。 57.A　洗洁精去除油污主要是利用乳化原理,油污没有水解,A项错误。炒菜时不宜将油加热至冒烟,主要是油脂在高温下容易生成对身体有害的稠环化合物,B项正确。长期曝露在空气中的食盐变成了糊状,因为食盐中常含有容易潮解的CaCl2、MgCl2等,C项正确。久煮的鸡蛋蛋黄表面常呈灰绿色,是由于蛋白中的硫元素与蛋黄中的铁元素生成的FeS和蛋黄混合呈灰绿色,D项正确。 58.A　化合物Ⅰ含有的官能团有羧基、酚羟基,化合物Ⅱ含有的官能团有羧基、醚键,官能团种类不同,化合物Ⅰ和化合物Ⅱ不互为同系物,A项错误;化合物Ⅰ中的酚羟基与(CH3O)2SO2反应生成醚键,苯酚和(CH3O)2SO2在条件①下反应得到苯甲醚,B项正确;化合物Ⅱ中含有羧基,可以与NaHCO3溶液反应,C项正确;由曲美托嗪的结构简式可知,曲美托嗪中含有的官能团为酰胺基、醚键,D项正确。 59.C　根据PLA的结构简式知,PLA中含有酯基结构,可以在碱性条件下发生降解反应,A项正确;根据MP的结构简式知,MP含有酯基,其化学名称为丙酸甲酯,B项正确;MP的同分异构体中,含有羧基的结构为C3H7COOH,丙基(—C3H7)有2种,则其两种同分异构体分别为正丁酸(CH3CH2CH2COOH)和异丁酸[(CH3)2CHCOOH],C项错误;MMA中含有碳碳双键结构,可以发生加聚反应生成高分子,D项正确。 60.A　PHA的重复单元中只含有酯基一种官能团,A项错误;由PHA的结构可知其为聚酯,由单体发生缩聚反应合成,B项正确; PHA为聚酯,其中的酯基在碱性条件下可发生水解反应而使聚酯降解,C项正确; PHA的重复单元中只连有1个甲基的碳原子为手性碳原子,D项正确。 61.D　该有机物分子中碳碳双键的两个碳原子上分别连有两个不同的原子或原子团,存在顺反异构,A项正确;该有机物分子中含有酰胺基、羧基、羟基、碳碳双键、醚键5种官能团,B项正确;该有机物分子中含有羟基和羧基,因此可以形成分子内氢键和分子间氢键,C项正确;因为该有机物分子中含有的羧基和酰胺基均能与NaOH发生反应,所以1 mol该物质最多可与2 mol NaOH反应,D项错误。 62.D　X中含有酚羟基,能与FeCl3溶液发生显色反应,A错误;Y中的含氧官能团分别是酯基、醚键,B错误;Z中1 mol苯环可以和3 mol H2发生加成反应,1 mol醛基可以和1 mol H2发生加成反应,故1 mol Z最多能与4 mol H2发生加成反应,C错误;X分子中含有羧基,可与饱和NaHCO3溶液反应产生气泡,Z分子中含有醛基,可以发生银镜反应,Y无明显现象,故X、Y、Z可用饱和NaHCO3溶液和2%银氨溶液进行鉴别,D正确。 63.B　该有机物结构简式中从左往右第一个N原子有一个孤电子对且形成两个σ键、一个π键,为sp2杂化;第二个N原子有一个孤电子对且形成三个σ键,为sp3杂化,A项说法正确。手性碳原子是指与四个各不相同的原子或基团相连的碳原子,该有机物分子中没有手性碳原子,B项说法错误,符合题目要求。该物质分子中存在羧基,具有酸性;该物质分子中还含有,具有碱性,C项说法正确。该物质分子中存在苯环及双键,可以发生加成反应,含有甲基、羧基等,可以发生取代反应,D项说法正确。 确定多官能团有机物性质的三步骤 64.B　酚可与溴水发生取代反应,γ-崖柏素有酚的通性,且γ-崖柏素的环上有可以被取代的氢原子,故γ-崖柏素可与溴水发生取代反应,A项说法正确;酚羟基不与NaHCO3溶液反应,γ-崖柏素分子中也没有可与NaHCO3溶液反应的其他种类的官能团,故其不能与NaHCO3溶液反应,B项说法错误;γ-崖柏素分子中有一个异丙基,异丙基中间的碳原子和与其相连的3个碳原子一定不共面,故其分子中的碳原子不可能全部共平面,C项正确;γ-崖柏素与足量H2加成后转化为,产物分子中含有两个手性碳原子(分别与羟基相连的C原子),D项说法正确。 65.B　该化合物的分子中与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子,可以发生消去反应,A错误;该化合物分子中含有羟基,可与醋酸发生酯化反应,B正确;该化合物的分子中含有多个饱和碳原子,所有原子不可能处于同一平面,C错误;1 mol络塞维最多能与4 mol H2反应,其中苯环消耗3 mol H2,碳碳双键消耗1 mol H2,D错误。 66.AB　根据结构简式可知,化合物“E7974”分子中含有碳碳双键,可使Br2的CCl4溶液褪色,A项说法正确;由结构简式可知,分子中含有次氨基、酰胺基、碳碳双键、羧基共4种官能团,B项说法正确;连有4个不同基团的饱和碳原子是手性碳原子,化合物“E7974”分子中含有的手性碳原子如图,共3个,C项说法错误;该化合物分子中的酰胺基和羧基均能与NaOH溶液反应,故1 mol该化合物最多可与3 mol NaOH反应,D项说法错误。 有机选择题突破要点 (1)熟记各种官能团的特征性质,正向能够根据官能团判断物质性质,逆向能够根据物质的性质判断物质所含的官能团。 (2)能够灵活运用“母体法”“组合法”分析原子空间相对位置,能够根据题目要求,选择适当方法书写或判断同分异构体。 (3)加强学科内容综合,关注物质结构与性质模块的相关知识,如分子空间结构、化学键类型、轨道杂化方式、手性碳原子等。 67.A　该有机化合物中含有C、H、O三种元素,故不属于烷烃,A项说法错误;分子中含有酯基,可以发生水解反应,B项说法正确;分子中含有碳碳双键,可以发生加聚反应,C项说法正确;可利用该物质诱捕害虫,故应有一定的挥发性,D项说法正确。 68.BC　1 mol该有机物中含有1 mol羧基,可与1 mol NaHCO3反应生成1 mol CO2,标准状况下为22.4 L,A项说法正确;1 mol该有机物中含有5 mol羟基和1 mol羧基,与Na或NaOH反应,分别消耗6 mol Na和1 mol NaOH,消耗两者物质的量之比为6∶1,B项说法错误;1 mol该有机物中含有1 mol碳碳双键,最多与1 mol H2发生加成反应,C项说法错误;该有机物分子中含有碳碳双键和羟基,可被酸性高锰酸钾溶液氧化,D项说法正确。 与Na、NaOH、Na2CO3、NaHCO3反应的官能团的归纳 (1)能与Na反应的官能团有—OH、—COOH。 (2)能与NaOH反应的官能团有—COOH、—OH(酚羟基)、、—x(x为Cl、Br、I)等。 (3)能与Na2CO3反应的官能团有—COOH、—OH(酚羟基)。 (4)能与NaHCO3反应的官能团为—COOH。 69. (1)CH3CH2CHO (2)碳溴键(溴原子) (3)取代反应 (4) +CH3OH+H2O (5)　 解析 本题考查有机合成与推断,涉及官能团、反应类型、结构简式、化学方程式书写与合成路线等问题。 (1)由A的分子式C3H6O及能发生银镜反应可以得出A为丙醛,结构简式为CH3CH2CHO。 (2)B中官能团为醛基和碳溴键。 (3)由框图可知F+GH+HBr为取代反应。 (4)结合流程图可知 ,所以。 J→K为酯化反应,由羧基转化为酯基,J→K反应的化学方程式为+CH3OH+H2O。 (5)由X()+B()Y(C4H8N2OS)且X→Y发生巯基参与的取代反应,可知B中含—Br的C连到巯基上为。 Y发生分子内氨基(—NH2)与醛基加成可得,再脱水得Z()。 70. (1)碳碳三键 (2)①V形　② (3)6 (4)ACD (5)①　②酮　卤代烃　③+Cl2+HCl　HCN　④ 解析 本题考查有机化学综合、官能团识别、空间构型判断、同分异构体判断、反应类型判断、有机合成路线设计。 (1)根据其结构可判断含有官能团碳碳三键(—C≡C—)。 (2)①由分析可知,X为H2O,中心原子O的价层电子对数为2+=4,孤电子对数为2,空间构型为V形。 ②化合物Ⅰ与H2O加成后生成烯醇,但Ⅱ的核磁共振氢谱有5组峰,说明烯醇不稳定,很快转化为,故Ⅱ的结构简式为。 (3)①遇FeCl3显色→含酚羟基(—OH)直接连苯环;②苯环仅一个烷基侧链,说明苯环只有2个取代基:—OH、烷基;③Ⅲ分子式为C9H12O,扣除酚羟基(—OH),烷基总碳数为C4H9,但要求苯环只连1个烷基,即单取代酚:苯环上1个—OH、1个—C4H9不成立;正确骨架为苯环三取代:—OH+单支烷基(丙基2种),邻间对3位置,2×3=6种,故总数为6。 (4)由Ⅰ到Ⅲ的转化中,存在C原子杂化方式由sp转化为sp2,sp2转化为sp3,A正确;由Ⅰ到Ⅴ的转化中,有加成反应发生,没有消去反应发生,B错误;Ⅶ与浓硫酸共热发生消去反应可生成或,存在顺反异构体,C正确;由Ⅲ到Ⅶ的转化中,Ⅳ先消耗后生成,可以循环利用,D正确。 (5)①根据信息Ⅲa可经羟基迁移路径合成化合物Ⅶa,结合Ⅲa分子不含手性碳原子可推出Ⅲa的结构简式为。 ②Ⅲa可由环己酮()与HCN发生加成反应获得,可由发生氧化反应获得,可由发生水解反应获得,可由环己烷发生取代反应获得,故合成路线倒推为羟基腈⇒酮⇒醇⇒卤代烃⇒环烷烃。 ③第一步为环己烷与Cl2的取代反应,化学方程式为+Cl2+HCl;第四步为酮羰基与HCN的加成反应,故所需无机试剂为HCN。 ④1 mol 可与2 mol H2发生加成反应,产物的结构简式为。 71. (1)酰胺基 (2)取代　加成 (3)保护酚羟基,避免其在步骤②的氧化条件下被氧化 (4)2 (5) (6)+NaOH+NaCl+H2O (7) 解析 本题考查有机物合成路线分析、官能团、反应类型判断、化学方程式书写、同分异构体书写。 (1)观察化合物T的结构简式,除了苯环和醚键(五元环上的氧原子)外,还有一个—NH—CO—结构。 (2)化合物A含有酚羟基和碳碳双键,酚羟基使苯环邻对位活化,可与Br2发生取代反应,碳碳双键可与Br2发生加成反应。 (3)反应①将酚羟基转化为苄醚(—OCH2C6H5)。在后续步骤②中使用了强氧化剂OsO4/NaIO4,酚羟基极易被氧化,因此,引入该基团是为了保护酚羟基,防止其在后续氧化反应中被破坏。 (4)三元环(环丙烷结构)上的两个碳原子,分别连接了不同的基团(一个是H和氰基,一个是H和含苯环的大基团),故这2个是手性碳原子。 (5)对比H和T的结构,反应⑧是—CN还原为—CH2NH2,所以J的结构就是将H中的—CN变为—CH2NH2。 (6)根据F的结构简式,结合E转化为F的反应条件,可知E生成F发生的是卤代烃的消去反应,可推得E的结构简式为,因此E到F的化学方程式为+NaOH+NaCl+H2O。 (7)根据要求,峰的面积之比为1∶4,分子中一共10个氢原子,H原子峰的面积之比为2∶8,因此要求苯环上保留两个H原子且要对称,另外8个H原子对称,所以符合条件的同分异构体结构为。 72. (1)羟基 (2)取代　5 (3)b (4)+H2O+CH3COOH (5)+NO(或NO+) (6) 解析 本题考查有机框图推断与合成,涉及官能团、核磁共振氢谱、官能团的性质、类比推理等知识。 (1)含氧官能团是羟基。 (2)4-氨基苯酚与乙酸酐反应,氨基和羟基上的氢被乙酰基取代生成酯。根据定义“有机物分子内的某些原子或原子团被其他原子或原子团所替代的反应为取代反应”,可以判断这个反应类型属于取代反应。B分子内含有单元结构CH3CONH的2组质子、单元结构CH3COO的1组质子和单元结构苯环上的2组质子,共计5组质子,所以表现为5组峰。 (3)B转化为C后,两者的结构与性质出现了明显的差别。利用酚的弱酸性,可以将其转化为酚的钠盐,酚的钠盐水溶性显著好于酚自身,因而从有机相转移到水相中,达到分离的目的。由于NaHCO3溶液的碱性不够强,Na2SO4溶液基本上是中性的,不能将酚转化为钠盐。所以,只有Na2CO3溶液是合适的。 (4)根据题干流程图中提供的C和D的结构简式和水解反应提示,可以判断出反应是C和水之间的反应,反应产生的产物除了D以外,还有乙酸分子。因此,本设问的答案是+H2O+CH3COOH。 酰胺的水解反应产生羧酸和胺,从题干流程图A→D中可以看出,在合成G的过程中,氮原子上的乙酰基(CH3CO—)并没有直接参与合成关键步骤的反应,在A的氮原子上引入,转化到中间产物D后又被移去。氨基是碱性基团,可以与酸性催化剂AlCl3发生配位,导致AlCl3失去催化活性。因此,可以判断出乙酰基的作用是保护氨基。 (5)芳香胺与NaNO2在酸的存在下反应形成重氮盐,这一步虽然已经出现在一些中学生练习题中,但是这步转化反应的机理是中学化学中没有讲授的内容,所以题中给出了两个提示,一是胺与带正电荷的质子的结合,二是给出了与活泼中间体结合后生成的中间产物E的结构简式。按照类比法,可以推测出X是亚硝酸与酸作用后产生的亚硝基正离子。由于正电荷分布在N和O两个原子上,结构简式中没有严格要求画在哪个原子上。下图给出的是亚硝基正离子的形成机理及其电子分布情况。 (6)本题推测并写出中间体E的互变异构体的结构简式。已知E存在一种含羰基异构体F,二者处于快速互变平衡。F与HF反应可生成G,说明反应过程中苯环的结构保留不变。E与F处于快速互变平衡,可以联想到酮式-烯醇式互变反应: 按照类比法,可以推测出E的快速互变平衡反应式为 。 因此,可以推测出F的结构简式是。 73. (1)醚键、酯基 (2) (3)++ HCl　、或等(合理即可) (4)取代反应 (5)(或 、) (6)6　 解析 (1)根据结构简式可知,有机物Ⅰ中含氧官能团为醚键和酯基。 (2)由A的分子式和B的结构简式及A→B的反应条件可推知,A的结构简式为。 (3)反应原料B和以及产物C的结构均已给出,另一产物HCl可通过元素守恒推断得出,所以由B生成C的化学方程式为++HCl。题目给出了B生成C时正确的原料加入顺序,考查如果滴加顺序相反可能生成的副产物。若改为向异丙醇中滴加B,反应生成的HCl会与体系中大量的异丙醇反应,导致更多副产物的生成。在加热的情况下,异丙醇会与HCl发生取代反应生成(2-氯丙烷),或者发生消去反应生成(丙烯),异丙醇在加热和酸性条件下也可能发生分子间取代反应生成(异丙醚),此外,在前述的醇与HCl的副反应中均有H2O产生,水会导致原料B水解生成相应的羧酸()。 (4)该步反应的原料之一D和产物E均只给出了分子式,根据C→D的反应条件(浓硝酸,浓硫酸)或C与D分子式的对比,可知C发生了苯环上的硝化反应生成D,确定D比C多了一个硝基,但不能确定硝基的位置;根据E→F的反应推测E进行了硝基还原成氨基的反应,结合给出的F的结构可确定D和E中硝基的位置,从而确定D的结构为,此外,根据F的结构并结合E的分子式也可推断出E的结构为。将D、E和的结构进行对比可判断该反应的反应类型为取代反应。 (5)已知: ,这是伯胺与醛或酮缩合(先亲核加成再脱水消除)生成亚胺的反应,亚胺又可以通过互变异构转化为烯胺,烯胺可能是顺、反异构体的混合物。题干中给出了F的结构简式,可得出F的分子式为C18H18F3NO3,再结合已知信息和设问中给出的J的分子式(C23H26F3NO3)可以判断反应的中间体J应该是F与G(分子式为C5H10O)先脱水缩合生成的亚胺,接下来再根据已知反应,亚胺可能进一步转变为烯胺或。 (6)化合物G的分子式为C5H10O,去除题目要求的碳氧双键结构,剩余结构的分子式为C4H10,C4H10对应的分子为正丁烷和异丁烷,化合物G的同分异构体种类判断方法为在正丁烷和异丁烷分子不同的单键中插入羰基结构。正丁烷和异丁烷的结构式如下图所示,依据对称性,正丁烷分子中含有2种碳氢键、2种碳碳键,异丁烷分子中含有2种碳氢键、1种碳碳键,所以分子式为C5H10O且含有碳氧双键结构的同分异构体共有7种,除去化合物G还有6种。 正丁烷　　异丁烷 该题要求能发生银镜反应,则结构中含有醛基,分子式C5H10O去除醛基(—CHO)剩余结构为—C4H9,根据核磁共振氢谱信息(显示为两组峰),醛基氢为1组峰,—C4H9为另1组峰,即9个H在核磁共振氢谱中等同,故—C4H9为叔丁基,符合题目要求的结构简式为。 74. (1)醛基、(酚)羟基　+2NaOH +2H2O (2) (3)②④ (4)加成反应　取代反应 (5)甲醇锂(或甲氧基锂) (6) 解析 (1)由结构简式可知A中的含氧官能团名称为醛基、(酚)羟基,由酚羟基具有酸性,可写出A与足量NaOH溶液反应的化学方程式。 (2)B的分子式为C8H8O3,再对比A、C的结构,可推出B的结构简式为。 (3)C的结构简式为,C含—CHO,可与新制Cu(OH)2反应,—CHO也可与HCN发生加成反应,C不含酚羟基,不与FeCl3溶液作用显色,C与D的官能团不完全相同,故不可能互为同系物。 (4)CD,—CHO与B发生加成反应,所得产物再在溶剂作用下发生取代反应得到D。 (5)类比乙醇与Na反应得乙醇钠,故CH3OLi为甲醇锂。 (6)设J与Br2反应生成K,K与BnBr反应生成L,生成I的有机反应物为M。 根据图中E与F生成G的断键、成键情况对进行拆分: ,可知L为 ,由BC推知K为,则J为。由GH,可推知M为,则I为。 75. (1)硝基、酯基 (2)+CH3OH +H2O (3)abc (4)①　②氟原子可增强α-H的活泼性;氟原子为吸电子基,可降低与α-H相连碳原子的电子云密度,使C—H极性增大,有利于增强α-H的活泼性 (5)N—H　 解析 B发生硝化反应得到D,则B为;A与CH3OH发生酯化反应生成B,则A为;D发生还原反应得到E,结合E的分子式可知,D中的硝基被还原为氨基,E为;E在K2CO3的作用下与发生取代反应得到G,结合G的分子式可知,G为;I与C2H5OH在浓硫酸、加热的条件下生成J,结合I与J的分子式可知,I为CH3COOH,J为CH3COOC2H5;J与在一定条件下生成K,发生类似++R2OH的反应,结合L的结构简式和K的分子式可知,K为;G与L在碱的作用下生成M,M的分子式为C13H7ClF4N2O4,除苯环外,M分子中还含有一个含两个氮原子的六元环,在合成M的同时还生成产物甲醇和乙醇,可推测G分子与L分子中的N—H与分别发生反应,形成2个酰胺基,所以断裂的化学键均为C—O和N—H,M的结构简式为。 (1)由D的结构简式可知,D中含氧官能团为硝基、酯基。 (2)AB的过程为A中羧基与甲醇中羟基发生酯化反应,化学方程式为+CH3OH+H2O。 (3)IJ的制备过程为乙酸与乙醇的酯化反应,依据平衡移动原理,加入过量的乙醇或将乙酸乙酯蒸出,都有利于提高乙酸的转化率,a项正确。饱和碳酸钠溶液可与蒸出的乙酸反应并溶解乙醇,b项正确。反应温度过高,乙醇在浓硫酸的作用下可发生分子间脱水反应生成乙醚,也可能发生分子内消去反应生成乙烯,c项正确。 (4)①根据已知反应可知,酯基的α-H与另一分子的酯基发生取代反应,F3CCOOC2H5中左侧不存在α-H,所以产物K的结构简式为。 ②氟原子可增强α-H的活泼性,氟原子为吸电子基,可降低与α-H相连碳原子的电子云密度,使C—H极性增大,有利于增强α-H的活泼性。 (5)M分子中除苯环外还含有一个含两个氮原子的六元环,在合成M的同时还生成产物甲醇和乙醇,再结合其分子式,可推测G分子与L分子中的N—H与分别发生反应,形成2个酰胺基,所以断裂的化学键均为C—O和N—H,M的结构简式为。 76. (1) (2)羧基　(酚)羟基　(3)取代反应　(4)6 (5)+(CH3CO)2O+CH3COOH (6)　 解析 本题中有两种物质的结构简式未知,分别是B和G。由于B中含氧官能团只有醛基,结合其分子式C3H3BrO2可知B分子中有两个—CHO、1个—Br,它们分别连到同一碳原子上,故B的结构简式为。F→G的反应条件为NaOH溶液和加热,应是酯基发生水解反应,则G的结构简式为。 (1)B的结构简式为。 (2)G的结构简式为,含氧官能团为羧基和(酚)羟基。 (3)由结构简式可知,J到K发生取代反应。 (4)D的分子式为C8H14O4,含有两个酯基,它的同分异构体依然具有两个酯基,且能水解生成丙二酸(HOOC—CH2—COOH)的结构为,R1和R2为烃基,共含5个碳原子。若R1为—CH3,则R2为—C4H9(有 —C—C—C—C、、和4种结构);若R1为—C2H5,则R2为—C3H7(有—C—C—C和2种结构),所以总共有4+2=6种。 (5)E→F分为三步,分别为 所以第③步方程式为+(CH3CO)2O+CH3COOH。 (6)参照E→X合成路线可知化合物I合成路线如下: 77. (1)酮羰基　碳溴键 (2)还原反应　正四面体形 (3) (4)I2,碱,CH2Cl2 (5) (6) 解析 本题以软珊瑚素的关键中间体()的合成路线为试题情境,引导考生体会有机合成在创造物质、提高人类生活质量,以及促进社会发展中的重要贡献。本题考查考生能否根据合成路线给出的信息进行加工处理,识别官能团类别及性质,判断有机反应类型,分析推理流程中隐藏的物质和反应条件,书写有机反应方程式,根据提取的分子式、能发生银镜反应及核磁共振氢谱信息推断同分异构体,突出考查学生的信息获取与加工能力、分析与推理能力,以及“宏观辨识与微观探析”“证据推理与模型认知”等化学学科核心素养。 第(1)题,根据结构简式识别B中还含有的官能团为酮羰基、碳溴键。 第(2)题,步骤Ⅱ反应为增加氢原子过程,为还原反应。B的中心原子B原子为sp3杂化,与4个H原子形成4个成键电子对,空间结构为正四面体形。 第(3)题,通过比较D和E的结构简式,可知反应时D中Li被醛基取代,醛基来自,余下产物为LiN(CH3)2,故反应的化学方程式为 。 第(4)题,步骤Ⅳ的反应类型与步骤Ⅰ相似,故反应条件也相似。参照步骤Ⅰ的反应条件,可知步骤Ⅳ的反应条件为“I2,碱,CH2Cl2”。 第(5)题,根据题干转化示意图可知,由J生成L的过程涉及氧化反应和水解反应。若先发生水解,生成的中将含有2个结构,在随后的氧化反应中这2个结构将均被氧化为酮,生成,与L的结构简式不符。故应先发生氧化反应后发生水解反应,K的结构简式为。 第(6)题,A的分子式为C7H10O,根据“Y可以发生银镜反应”推断Y含—CHO;根据“核磁共振氢谱有2组峰,峰面积之比为9∶1”推断Y含3个对称的—CH3,即。考虑C、H原子个数,Y除含1个—CHO和外,其余部分含2个C原子,不含H原子,推断这部分结构为。综合分析得出Y的结构简式为。 78. (1)NaOH溶液(或其他碱溶液) (2)2-甲基-2-丙烯腈(或甲基丙烯腈)　d　(3)bc (4)+ (5)亚胺不稳定,易发生分子重排反应(异构化)生成有机化合物G (6)H+可以保护氨基,使E不转化为G　 解析 有机物A与HCN在催化剂的作用下发生加成反应生成有机物B,有机物B在Al2O3的作用下发生消去反应生成有机物C,有机物C与C6H10O3发生加成反应生成有机物D,根据有机物D的结构可以推测,C6H10O3的结构简式为,有机物D发生两步连续的反应生成有机物E,有机物D中的氰基最终变为—CH2NH2,最后有机物E发生取代反应生成有机物F和乙醇。 (1)有机物AB的反应中有HCN参加反应,HCN有毒,需要用碱溶液吸收,吸收液可选用NaOH溶液。 (2)根据有机物C的结构简式(),有机物C的名称为2-甲基-2-丙烯腈(或甲基丙烯腈);该物质可以与甲醇在酸性溶液中发生反应生成甲基丙烯酸,离子方程式为+2H2O+H++N,甲基丙烯酸经聚合反应生成有机玻璃,答案选d。 (3)根据分析,有机物A生成有机物B的反应为加成反应,有机物B生成有机物C的反应为消去反应,有机物E生成有机物F的反应为取代反应,故答案选bc。 (4)根据分析,有机物C与发生加成反应生成有机物D,反应的化学方程式为+。 (5)依据信息,E分子中的羰基易与氨基反应生成亚胺基,在酸性条件下发生分子重排反应生成稳定的共轭结构。有关的反应历程如下:G()。 (6)E中的氨基易发生与羰基的反应,加入H+可以对氨基起保护作用;若不加入酸,则生成分子式为C10H19NO2的化合物H,其可能的流程为 。 79. (1)硝基 (2) (3)取代反应 (4) (5)对甲氧基苯甲醛 (6)FeCl3溶液,I与FeCl3溶液作用显色,H遇FeCl3溶液不变色(或浓溴水,I中加入浓溴水生成白色沉淀,H中加入浓溴水后溶液褪色) (7)9 解析 A到B为硝基被还原为氨基,C到D为—OH被CH3O—取代变为,D到E为Br原子取代甲基上的一个H。 (1)A中官能团为—NO2,名称为硝基。 (2)—NO2被还原为—NH2,B的结构简式为。 (3)C中的—OH被(CH3O)2SO2中的—OCH3取代,所以由C生成D的反应类型为取代反应。 (4)由反应路线可推知E为,则由E生成F的化学方程式为 。 (5)由G的分子式C8H8O2和G可以发生银镜反应知,G分子中含有—CHO,结合H的结构可知G为,其名称为对甲氧基苯甲醛。 (6)H和I的区别在于I中有酚羟基,所以可以选用FeCl3溶液(或浓溴水)进行鉴别,I与FeCl3溶液作用显色,H遇FeCl3溶液不变色(或I中加入浓溴水生成白色沉淀,H中加入浓溴水溶液褪色)。 (7)I的同分异构体,结合所列条件可知,结构中有2个苯环、1个—CHO和2个酚羟基,分子中还含有手性碳,所以分子中应含有结构,然后将2个酚羟基不对称地连到苯环上,则I的同分异构体有,共4种结构;,共4种结构;,只有1种结构,故总共9种结构。 80. (1)3-甲基苯酚(或间甲基苯酚,m-甲基苯酚) (2)2 (3)氨基　羟基 (4)取代反应 (5) (6) +HCl+N2↑ (7)9　 解析 (1)A分子中甲基与羟基处于间位,故可命名为3-甲基苯酚(或间甲基苯酚,m-甲基苯酚)。 (2)C中苯环上碳原子为sp2杂化,侧链碳原子是sp3杂化。 (3)C的分子式为C10H13NO2,比较C、D分子式差异为减少一个氧原子,增加两个氢原子,结合E的结构可知D的结构简式为,故D中官能团名称为氨基、羟基。 (4)E+FG反应中,E中羟基中氢原子被取代,故该反应为取代反应。 (5)比较E、G结构差异,结合F的分子式可知,F的结构简式为。 (6)对比I与K的结构差异,结合两步反应条件可知,IJ反应中J形成一个—OH,根据原子守恒IJ的化学方程式为+HCl+N2↑。 (7)B侧链有4个碳原子,形成3个—CH3及一个手性碳原子,则手性碳原子上必然连接氧原子,该侧链可能结构为或。 若侧链为,则苯环上有三个取代基,先确定2个—CH3位置,的位置有如下6种:、、。 若侧链为,则还有一个取代基是—CH3,有邻、间、对3种结构。 其中,核磁共振氢谱显示为6组峰,且峰面积比为3∶3∶3∶2∶2∶1的同分异构体为。 81. (1)π　(2)7　 (3)乙酸　丙酮　(4)　(5)　ab 解析 (1)CH2CH2+HBrCH3CH2Br的反应为加成反应,碳碳双键中的π键断裂。 (2)D的分子式为C5H12O,属于醇类物质,同分异构体即戊醇(C5H11—OH)有8种(包含D),所以与D具有相同官能团的同分异构体有7种,其中核磁共振氢谱有三组峰,峰面积比为9∶2∶1的同分异构体应有三个—CH3,即为。 (3)酸性条件下KMnO4的氧化性强,能使碳碳双键断裂,将E氧化为CH3COOH(乙酸)、(丙酮)。 (4)从H的结构结合与G反应的反应物的结构可知,该反应为“双烯合成反应”,则G的结构简式为。 (5)由于J为α,β-不饱和酮,则J的结构简式为。若经此路线由H合成I,由于有副产物的产生,故原子利用率低,a正确;I和J均为不饱和酮,性质相似,难以分离,b正确;I和J是在相同条件下生成的,反应条件(碱性溶液)不苛刻,c错误,该过程中没有有毒物质生成,不会严重污染环境,d错误。 考点32　有机合成与推断 1. (1) (2)酯基　还原反应 (3) (4)、(任写一种) (5) 解析 本题为有机合成路线推断题,主要考查有机物结构简式、官能团名称、同分异构体、化学方程式书写和合成路线等。由B的分子式C5H7NO2知,其不饱和度为3,结合的不饱和度为3,则+AB的反应类型为取代反应,再结合B→C→D→E和E的结构简式,推出B的结构简式为。B→C结合信息Ⅰ知:C的结构简式为,C→D结合反应条件及C、D分子式知:C→D为还原反应,D的结构简式为。D→E为加成反应,E的分子式为C11H19NO4,F的分子式为C19H25NO6,则E+ClCOOCH2PhF+HCl(取代反应),结合合成路线中H的结构简式,推知F的结构简式为。依据信息Ⅱ知:G的结构简式为,G→H过程中脱去—COOCH3。 (2)C的结构简式为,含有的含氧官能团名称为酯基,C→D反应类型为还原反应。 (3)E→F化学方程式为+ClCOOCH2Ph+HCl。　 (4)C的结构简式为,其分子式为C7H9NO2,不饱和度为4,其同分异构体符合:遇FeCl3溶液显色,说明含酚羟基(有苯环,Ω=4);结合条件②③可得出其同分异构体为、(写出一种即可)。 (5)依据原合成路线中F→G的转化,可得。在乙醇钠、乙醇体系中与发生已知Ⅰ的取代反应:2。利用G→H条件,脱去2个“—COOCH3”即得产物。 2. (1)对溴苯酚(或4-溴苯酚) (2)+HNO3 +H2O (3)作还原剂,将—NO2还原为—NH2 (4)羟基　碳溴键(或溴原子) (5)取代反应 (6)、 (7) 解析 本题以某有机物H合成路线为载体,考查有机物命名、官能团名称、化学方程式书写、同分异构体及合成路线设计等。 (1)依据B的结构简式和A的分子式,可推知A→B发生取代反应,则A的结构简式为,其化学名称为对溴苯酚(或4-溴苯酚)。 (2)A在HNO3、CH3COOH作用下生成B,A→B发生硝化反应,引入硝基,则化学方程式为+HNO3+H2O (3)B→C过程中,苯环上的—NO2变为—NH2,则Fe的作用为作还原剂,将—NO2还原为—NH2。 (4)C为,故C中的官能团名称为氨基、羟基、碳溴键(或溴原子)。 (5)分析对比D、F的结构简式,结合D→E→F的反应条件,可推出E的结构简式为,则D→E的反应类型为取代反应。 (6)依据D的结构简式,推出其分子式为C7H4O2BrN,不饱和度为6,能与FeCl3溶液发生显色反应,则含苯环、酚羟基,还剩余一个C原子、一个N原子、一个O原子、一个Br原子。结合条件“分子中只有2种处于不同化学环境的氢原子”,则其结构高度对称。要满足不饱和度为2的组合,只有—CN。故满足条件的同分异构体为和。 (7)分析题给合成路线,先将与Br2取代生成,再在钯催化剂,碱条件下与Y2B—BY2反应得到,再与取代生成,最后用酸性KMnO4溶液将甲基氧化为羧基。 3. (1)碳溴键(溴原子)、羟基 (2)取代反应　消耗反应生成的HBr,促进反应正向进行 (3) (4)9　或或 (5)(K2CO3可以与HBr反应,化学方程式合理即可) 解析 (1)本题考查有机物的推断与合成、官能团识别、有机反应类型判断、有机物结构判断、同分异构体书写、有机化学方程式书写。 结合B→C的反应条件及B的结构简式、C的分子式可知B与C2H5OH在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成C,则C的结构简式为。结合E的结构简式、D的分子式及C的结构简式可知D的结构简式为,则C→E的反应为取代反应(C+DE+HBr)。结合E和G的结构简式、F的分子式可知F的结构简式为(E+FG+HCl)。结合G→H的反应条件,G、J的结构简式及H的分子式,可得G中的酯基先发生水解反应,酸化后生成H,则H的结构简式为。结合H、J的结构简式及I的分子式,可得I的结构简式为,H与I发生已知信息中的反应生成J。 (1)A结构简式为Br—CH2CH2—OH,含碳溴键(溴原子)、羟基。 (2)C中的—Br被D中的—NH—取代,生成E,属于取代反应。K2CO3作用:反应生成HBr(酸性),K2CO3可中和消耗HBr,降低生成物浓度,促进反应正向进行,提高E产率。 (3)根据路线分析可得I的结构简式为。 (4)E的分子式为C12H17NO2,不饱和度为5;含有碳氧双键和苯环,则剩余的5个碳原子都是饱和碳原子;核磁共振氢谱中有4组峰,且峰面积之比为6∶6∶3∶2(之和正好等于氢原子数),则同分异构体分子中含有5个甲基(注意是3种不同化学环境的甲基);不含O—N和,当N以—NH2的形式存在时,剩余5个甲基,为保证峰面积之比为6∶6∶3∶2,则有、、3种结构;当N以形式存在时,剩余3个甲基(峰面积之比为6∶3),则有、、、、、6种结构,则符合条件的同分异构体共有9种。 (5)根据“XY”可知,发生类似C→E的反应,则B→X发生已知信息中的反应,故X的结构简式为,Y的结构简式为,Y和F发生取代反应生成J和HCl。 4. (1)碳碳双键　(2)3∶1(或1∶3) (3)NaOH的醇溶液,加热　(4)加成反应 (5)ab　(6)较小　(7) (8)　 解析 本题考查有机物官能团的性质、同分异构体、有机反应机理,重在考查学生的迁移应用能力。 (2)中等效氢有两种,1号位含6个等效氢,2号位含2个等效氢,则核磁共振氢谱峰面积之比为1∶3(或3∶1)。 (3)B→C为卤代烃的消去反应,故反应试剂为NaOH醇溶液,反应条件为加热。 (4)根据断键、成键方式,结合原子守恒,判定C→E的反应为加成反应。 (5)C为1,3-丁二烯分子,两个碳碳双键通过单键相连,由于C原子都为sp2杂化,因此所有原子都在一个平面上,a正确; 反应物:C与丙烯酸发生类似C→E的反应生成(“*”为手性碳原子),该分子存在对映异构,故产物为2种,b正确;缩聚反应会有小分子(如水)生成,而橡胶合成没有,c错误;考虑顺反立体异构,产物为3种,d错误。 (6)由F→G知1号位氢失去,说明1号位上氢更活泼,C—H极性更大。 (7)按照相同机理,推断副反应应是2号位失氢发生,故副产物为。 (8)J经O3/Zn,H2O得到K,K在碱性环境下生成,则K为,J为;L与在碱性环境下生成Q,结合已知反应②,可知L为,合成路线为 。 5. (1)1　加成反应 (2) (3)、、 (写出一种即可) (4) (5)(酮)羰基　碳碳双键 (6)反应中,H2可能与苯环碳碳双键加成而得到副产物 (7)占据酚羟基的对位,以防止生成副产物 解析 本题以手术用药化合物H的合成为素材,考查手性碳、反应类型、官能团名称、同分异构体分析、化学方程式书写、副产物分析、合成路线目的等。 (1)连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子。H中手性碳原子如“”所示:。G中碳碳双键与H2发生加成反应转变为碳碳单键生成H。 (2)由A的结构简式和B的分子式结合D的结构简式可知,B的结构简式为,故A→B的化学方程式为。 (3)有机物C的分子式为C4H5OCl,不饱和度为2,其同分异构体能发生银镜反应(含—CHO),占据不饱和度1,则其余结构中还含有1个不饱和度为碳碳双键,核磁共振氢谱为三组峰,且面积比为3∶1∶1,氢原子个数比为5,说明1个结构中含有3个高度对称的氢,为—CH3。故F的结构简式为或或。 (4)由题给已知条件和F的结构简式知:E的结构简式为。 (6)依据合成路线中F→G的条件:[(C6H5)3PCH2],可推出E→I生成I的结构简式为,则I→G过程中,H2可能与I中碳碳双键发生加成反应而得到副产物。 (7)A→B时在酚羟基对位上H被Br替换,随后D发生重排时,如果不占住对位,酰基也会跑到对位(题干已知信息)。把对位用Br占用后,迫使酰基只能进入邻位,从而得到了目标产物E的骨架。完成使命后,再在E→F步把Br转化为H。 6. (1)氨基　醚键 (2)+I2+HI (3)ad (4) (5)7　或或或(写出一种即可) (6) 解析 本题考查有机合成推断、官能团判断、有机化学方程式书写、同分异构体判断、合成路线书写。(1)F中官能团名称为氨基、醚键; (2)A→B发生了I2与酚羟基的邻位H的取代反应,化学方程式为+I2+HI。 (3)B→C过程中,BnCl中的氯原子与酚羟基中氢原子形成HCl后再与K2CO3反应生成KCl,a正确;C→D反应为++HI,该反应为取代反应,b错误;D中—CH2OH被氧化为—CHO,可以发生银镜反应,c错误;G中苯环上碳原子为sp2杂化,—OCH3中碳原子为sp3杂化,d正确。 (4)A和B混合可以是A与B反应,也可以是B和B反应,分子式为C6H17IO4。含有一个Ⅰ原子可判断反应为B与B的取代反应:++HI。故C16H17IO4的结构式为 (5)A的分子式为C8H10O2,其同分异构体中含有苯环和1个手性碳原子,此时剩余2个O、1个C、0个不饱和度,则苯环上的取代基可以为:①—OH、,二者在苯环上有邻、间、对3种位置关系;②; ③;④; ⑤;故符合条件的同分异构体共有7种。其中,不同化学环境氢原子个数比为3∶2∶2∶1∶1∶1的结构简式有、、、。 (6)结合E+F→G的过程: , 可得合成路线: 。 7. (1)羧基、碳氟键(或氟原子) (2)+HNO3(浓)+H2O (3)bc (4)① ② (5)E→F引入保护基,Y→P脱除保护基 解析 A和乙酸脱水生成B,B的结构简式为,之后发生硝化反应生成D,D的结构简式为,根据F到G为—NO2还原为—NH2,可推得F的结构简式为,根据已知①可推出J的结构简式为,由流程图可以看出K到L为—NO2还原为—NH2,所以K的结构简式为。 (1)Ⅰ中含有3种官能团:硝基、羧基、氟原子(或碳氟键)。 (2)根据A→B的反应物是苯胺和乙酸,在加热条件下反应产物的分子式为C8H9NO,结合教材中氨基和羧基反应生成酰胺基的基本原理,可以推断出B的结构为,再根据B→D的转化条件“浓硝酸、浓硫酸及加热”,可知B→D反应为硝化反应。但是硝化反应后的硝基的取代位点需从G的结构中推断。在G中可以发现苯环上的两个取代基团处于对位,因此,可以判断D中新增硝基位置为酰胺基的对位,D的结构为。 (3)选项a考查了核磁共振氢谱和分子结构对称性的知识:试剂a的结构在已知中给出,为,该分子结构对称,含有两个叔丁基的结构,而叔丁基中的三个甲基由于化学环境相同,因此在核磁共振氢谱上只有一组峰,因此a选项错误;选项b考查了三乙胺的性质,三乙胺为三级胺,N原子上含有一个孤电子对,可以填入氢离子的空轨道,与H+形成配位键,因此三乙胺具有碱性。在I→J中,根据已知信息可以推断出J的结构为。J→K的转化过程中,有H+生成,可以与三乙胺成盐,达到中和体系中生成的酸的作用,因此b选项正确;在F→G的反应中,反应条件为H2、催化剂,F的结构式为,G的结构式为,根据分子式可以判断G的结构中少了两个氧原子,多了两个氢原子,因此该反应为还原反应。K的结构为,L的结构为,因此可判断K→L也为还原反应,因此c选项正确。 (4)根据题目中的已知条件,结合P的结构式,逆推可得到Y的结构为。根据L的结构和M的分子式,可以判断M比L少了两个氢原子,多了一个碳原子和一个氧原子,再根据题目①中M含有一个sp杂化碳原子的信息,可以推断M中含有一个—NCO结构,因此,M的结构简式为。同时还可以根据Y到X进行逆推,得到X的结构为,对比X的结构和L的结构,主要是L的氨基发生了变化,再根据X的结构将G部分切掉,原来M的结构上多出一个碳氧双键,因此也可以推断M的结构是。 (5)在整个合成路线中,从A→B将氨基转化为酰胺,在B→D中B进行硝化得到D,D再水解得到化合物E,E的结构为。由于浓硝酸具有强氧化性,如果将苯胺直接硝化,苯环上的氨基会被氧化,不能得到对硝基苯胺,因此可以判断A→B酰胺化的目的是保护氨基,D →E通过水解又得到氨基,因此题目中给出①A→B引入保护基,D →E脱除保护基,由此引导考生理解保护基策略。在②问中,需要考生依据①给出的示例,写出另一处进行氨基保护的反应步骤。在合成路径中,E→F中,根据试剂a的结构以及G的结构,可知F的结构简式为,而此处发生反应的氨基在Y→P中,在三氟乙酸的条件下又转化为氨基,因此可以判断Y→P为氨基的脱保护,如果此处对氨基不进行保护,直接由对苯二胺和M进行加成反应,会得到副产物,显著降低反应产率,而进行官能团保护后,只能得到X,提高了M的利用率。 8. (1)O2/Ag,加热 (2)7 (3)3-甲基丁醛　4 (4)17 (5)羟基　1 (6)取代反应 (7)+CH3CH2OH +H2O (8) 解析 本题考查有机物的推断、有机物的合成。(1)A→B的反应是碳碳双键发生环氧化反应转化为三元环醚,该反应的试剂及条件为O2/Ag,加热。 (2)B的分子式为C5H10O,不饱和度为1,其同分异构体含有碳氧双键,则剩余结构均为饱和结构,可有、、(只画出了碳骨架,箭头所指为碳氧双键的位置),不考虑立体异构,共有7种。 (3)C为,母体为丁醛,三号碳原子上有1个甲基,则系统命名法为3-甲基丁醛;核磁共振氢谱有4组吸收峰(如图中序号所示):。 (4)苯环是平面结构,碳碳双键也是平面结构,单键可以旋转,则苯乙烯中所有原子均可共面,D分子中相当于苯乙烯苯环上一个氢原子(乙烯基对位)被甲基取代,甲基经过旋转最多可以有1个氢原子处于该平面,故最多有17个原子共平面。 (5)由E的结构简式可知,E中官能团的名称为羟基;连接4个不同基团的碳原子是手性碳原子,故E中手性碳原子数目为1,如图“*”所示:。 (6)E→F的反应可以理解为E中羟基被氯原子取代,反应类型是取代反应。 (7)G与乙醇发生酯化反应生成H,化学方程式为 +CH3CH2OH +H2O。 (8)根据题干E→F→G的一系列反应,可以将羟基转化为羧基,再根据题目已知信息的反应,模仿C+D→E的反应即可得到羟基,故先发生消去反应生成,再与发生已知信息的反应生成,再发生E→F→G的一系列反应,将羟基转化为羧基,具体合成路线是 。 9. (1)+CH3OH +H2O (2)羟基　醛基　(3)取代反应 (4)4 (5)　(6)　 解析 含呋喃骨架的芳香化合物可作为地球地热演化过程标志物。本题介绍了一种含呋喃骨架的芳香化合物合成路线。该合成路线涉及了多种有机反应,如:酯化、氧化、还原、取代、消去及加成等反应。 (1)据A→B的反应条件及B的分子式可知,A→B反应方程式为。 (2)由C→D的反应条件及D的结构简式可以推测C为,是B在LiAlH4作用下被还原的产物。所以C→D实现了由醇羟基到醛基的转化。 (3)通过逆合成分析,比较F经G到H的结构变化可判断出G的结构,再对比G到H的变化为溴原子替代了呋喃环上的氢原子,因此反应类型为取代反应。 (4)符合条件的E的同分异构体有4种,分别如下: (5)M→N中PtCl2催化的碳碳三键加成反应中,存在区域选择性。主反应是苯环C与碳碳三键末端C成键,形成六元环。副反应为苯环C与碳碳三键非末端C成键,形成五元环。 (6)起始反应物的分子中存在碳溴键,其在强碱醇溶液中加热,发生经典的卤代烃消去反应,形成碳碳双键,所以X的结构简式为;第二步与题中反应路线中G→H的反应条件相同,发生溴代,再根据最终产物的结构及Y到最终产物的反应条件,推断出Y的结构简式为。 10. (1)　羧基 (2)取代反应 (3)或(其他合理答案亦得分) (4)b　(5)A (6) 解析 本题考查有机物的命名、有机反应类型判断、结构简式的书写、官能团的识别、同分异构体书写及有机合成等。 根据已知信息Ⅱ.,布比卡因①的结构简式和最后一步反应中H分子式C14H20N2O,可推断H的结构简式为;结合已知信息Ⅰ.,E分子式为C8H11N,可推断D为酰氯,E为胺类化合物,结合C中含有6个碳原子,E中含有8个碳原子,可推断D为,E为;结合B→C的反应条件H2/PtO2和C(C6H11NO2),可推断C为,B为;根据A→B的反应条件KMnO4/H+和A(C6H7N),可推断A为。同理,推断另一条合成路线中的F为,G为。 (1)A结构简式为;B中含氧官能团名称为羧基。 (2)C→D反应类型为取代反应;D+E→H化学方程式为 。 (3)G的同分异构体中,同时满足题给3个条件的有多个结构,例如:、等,写出一种合理结构即可。 (4)根据H的结构简式为,结合题给信息:N原子电子云密度越大,碱性越强。酰胺中的N原子(a)与吸电子基团苯环、羰基相连,N原子电子云密度减小;杂环N原子(b)与供电子基团烷基相连,N原子电子云密度增加。故碱性较强的是杂环N原子(b)。 (5)根据烯烃相关性质可判断C、D选项中的二烯烃均易发生催化加氢反应生成单烯烃或烷烃;结合题给路线信息,H2/PtO2催化加氢时(G→H)只有吡啶环被还原,苯环没有被还原,可推断最难反应的是苯。 (6)基于题给合成路线分析发现若先还原,会得到含两个杂环N的结构,则与溴丙烷反应时,两个杂环N上的H均可被取代,因此合成目标产物时应选择先取代后还原,由此书写正确的合成路线: 11. (1)较大　(2)　(3)羧基　1 (4)(或,写一种即可) (5) 解析 本题考查有机框图推断,涉及官能团及其转化关系、手性碳原子、同分异构体、反应机理和合成路线等。对D、E中几个C原子进行标注: D 、 E 。 (1)A分子()1号碳上连有两个吸电子的酯基,2号碳上只连有一个吸电子的酯基,导致1号碳原子比2号碳原子具有更强的吸引氢原子上电子的能力,这必然导致1号碳上的C—H极性比2号碳上的C—H极性大。 (2)D→E的方程式为 ,即D分子发生分子内脱水可得到E。要得到含五元环的副产物,就需要寻找D分子中还有哪些键断裂后可以生成H2O,因此形成副产物时D分子(,虚框处均存在C—O)中必有C—O发生断裂。对比E的结构可以发现,应该是第2处虚框中的C—O和苯环上的C—H断裂后形成了六元环。类似地,第1处虚框中的C—O和苯环上的C—H断裂可以形成含五元环的副产物;另有一种情况是虚框1和虚框2中羧基相互脱水形成含氧原子的五元环结构。第3处虚框中C—O断裂则无法获得符合题设条件的E的同分异构体。 (3)E分子的含氧官能团除醚键和羰基之外还包含羧基。F分子()中标*的碳原子为饱和碳原子,且连接的四个基团互不相同,其余碳原子均不符合该要求。 (4)由G的结构简式()可知,该分子的分子式是C14H17O4Cl,由“分子中含有3种不同化学环境的氢原子”的条件,可推知该分子高度对称。由于Cl原子数目为1,因此只能连在分子的对称轴上。由“碱性条件下水解后酸化,生成X和Y两种有机产物”,可知分子中含有酯基(—COO—)。又“n(X)∶n(Y)=2∶1,X的相对分子质量为60,Y含苯环且能与FeCl3溶液发生显色反应”可推知X应为乙酸,Y应为酚类物质。结合分子高度对称的条件可推知分子中至少含有2个酚羟基。分子含有4个O原子,因此,分子中含有两个酚羟基生成的酯。由此推断该分子含有对称结构的乙酸苯酚酯结构()。剩余的4个碳原子以叔丁基的形式连在分子的对称轴上符合“分子中含有3种不同化学环境的氢原子”条件。综上分析,该物质结构为或。 (5)由下图的逆合成分析法可得该高聚物的单体为2-环己基-1,3-丙二醇。 丙二酸可通过丙二酸二甲酯碱性水解后酸化得到。要合成,则需要将六元环与含三个碳原子的侧链组装连接起来,构建新的碳碳键,题干流程中能产生新的碳碳键的反应过程分别为A+B→C,D→E。结合题给起始原料进一步分析,制备需要借鉴题干流程中A+B→C这一步的反应信息,但需要先将原料转化为,即,然后利用题干流程反应F→G提供的信息实现下列转化:。 12. (1)(酮)羰基　保护—NH— (2)CD (3)+2NaOH+Na2CO3+C2H5OH (4) (5)、、 、(写出一种即可) (6) 解析 本题考查有机物的推断与有机合成。 根据反应流程,需要突破E→F的难点:化合物E中含结构,与足量NaOH水溶液发生水解反应,酰胺基和酯基均能水解,生成F(结构简式),结合题干第(4)小题信息,生成G的同时还生成了HCl,由此推知X的结构简式为,据此答题。 (1)观察化合物A,其含氧官能团的名称是酮羰基(羰基)。A→B氨基与酰氯发生反应,避免氨基在后续反应中被干扰(如C→D反应过程中与发生反应),E→F水解重新生成氨基,故从整个过程来看,A→B的目的是保护—NH—(氨基)。 (2)化合物A、B的结构区别是A中有氨基,B中有,氨基为亲水基团,且能与水形成氢键;而化合物B中的不是亲水基团,因此化合物A的水溶性比化合物B大,A选项正确;C→D过程中NaH中的H(H的化合价为-1价)能与化合物C中的羟基中的H(化合价为+1价)发生氧化还原反应,生成H2,B选项正确;化合物B分子中含有2个CO(sp2杂化的碳原子),化合物C分子中含有1个CO,其他碳原子均为sp3、sp杂化,因此化合物B和C分子中sp2杂化碳原子的数目不相同,C选项错误;观察G的结构(标记“*”为手性碳原子),可知化合物G分子中含有1个手性碳原子,D选项错误。本小题答案是CD。 (3)根据题给信息,对比F和G的结构,可推知E中与足量NaOH水溶液发生水解反应,酯基与酰胺基结构均可水解,E→F的化学方程式为+2NaOH+Na2CO3+C2H5OH。 (4)结合G的结构,生成G的同时还生成了HCl,由此推知X的结构简式为。 (5)由D、E结构可知,D→E发生的是加成反应,化合物D中碳碳三键的1个π键断开,同时乙炔分子中碳碳三键的1个π键断开,相互发生加成反应生成E。化合物D的分子式为C13H17O3N,副产物的分子式为C26H34O6N2,由此推知,副产物应为2个化合物D发生上述类似反应。由于化合物D()中的碳碳三键是不对称结构,所以2个化合物D在发生加成反应(同时满足有苯环存在)时产物有4种可能的结构: 、、 、。 (6)确定有机合成路线,可以从原料出发进行分析,还可以从目标化合物出发进行逆合成分析,结合题给信息,本小题可以用逆合成分析: 。 合成路线设计为 。 13. (1)酯基　酰胺基 (2)7 (3)<　都是分子晶体,C中含有羧基可以形成分子间氢键 (4) (5)加成反应 (6) (7)　> 解析 本题考查有机物的推断、有机合成、官能团的判断、反应类型的判断。(1)根据结构简式可识别B中含氧官能团为酯基、酰胺基。 (2)从结构的测定中获取的证据,体现现代仪器分析方法在确定有机物分子结构中的作用。根据B的结构简式,可知B有7种不同化学环境的氢原子(如图标号所示),则理论上B的核磁共振氢谱有7组峰。 (3)B与C的结构相似,均为分子晶体,两者官能团差异在于B中含有酯基,C中含有羧基,羧基可以形成分子间氢键,增大分子间作用力,因此熔点:B<C。 (4)通过Ⅲ可知,在“HBTU,DIPEA,CH2Cl2”条件下,C中羧基与D中氨基反应生成E中的酰胺基,而Ⅰ在相同条件下A中羧基转化为B中酰胺基,依据B的结构可推知化合物X的结构为CH3NHCH2COOCH3,化学方程式为 。 (5)对照Ⅵ中C6H5CHO与生成物H的结构(如图),可知Ⅵ中C6H5CHO的CO发生了加成反应。 (6)J中因生成的CC存在顺反异构,则异构体K的结构简式为。 (7)根据题目所给反应信息HCOOH+可知HCOOH中的碳原子参与了新的成环反应。因此C+L→F的变化过程中,C中的—COOH参与了F的成环。依据所给反应式,L应为。在有机合成中,要秉持绿色化学理念,尽可能降低能耗,最大限度地提高反应过程中的原子利用率(原子利用率α=×100%)。C→F反应过程中,若以L为反应物,αL=×100%;若以D为反应物,αD=×100%。由于ML<MD,故αL=×100%>×100%=αD,所以原子利用率:以L为反应物>以D为反应物。 14. (1)醛基 (2)①C8H8　②5 (3)AB (4)有2组峰,峰面积之比为2∶3 (5)①CH3COOH+Br2BrCH2COOH+HBr ②酯化反应　BrCH2COOH+CH3OHBrCH2COOCH3+H2O (6)(或) 解析 (1)由化合物1a的结构简式可知,其含氧官能团为醛基。 (2)①2a的结构简式为,分子式为C8H8。 ②2a(苯乙烯)与H2O加成后的分子式为C8H10O,不饱和度为4,同时含苯环及醇羟基时,应将醇羟基视作取代基,可分类如下: ⅰ:,—OH在—CH2CH3有2种取代方式,、; ⅱ:、、 。 (3)1a、2a、3a生成4a,2a中发生加成反应,π键断裂,并且这2个碳原子与1a、3a中的碳原子相连形成新的σ键,故A选项正确;4a分子中的手性碳原子如图所示,3个苯环中的碳原子以及中碳原子均为sp2杂化,共20个,B选项正确;5a分子中,与—OH相连的碳原子是手性碳原子,故C选项错误;5a与氢气发生还原反应的原子利用率为100%,但5a含有酮羰基,不是苯酚同系物,故D选项错误。 (4)有两种不同化学环境的氢原子,个数分别为2、3,故氢谱中有2组峰,峰面积之比为2∶3。 (5)结合1a、2a、3a生成4a反应,将Ⅱ拆分得。 ①CH3COOH+Br2BrCH2COOH+HBr; ②由CH3COOCH3CH3COOH+CH3OH,知第2步反应为BrCH2COOH+CH3OHBrCH2COOCH3+H2O,该反应为酯化反应。 (6)参考三组分反应,直接合成Ⅲ,则由Ⅲ进行反推,++,故该空填(或)。 15. (1)对硝基苯甲酸(或4-硝基苯甲酸)　 (2)c (3)醚键　取代反应 (4)乙基是推电子基团,三乙胺中N原子周围电子云密度大于乙胺(C2H5NH2),则三乙胺的碱性强于乙胺(C2H5NH2),三乙胺能够更好地消耗反应生成的HCl,促进平衡正向移动,提高H的产率,而加入足量乙胺(C2H5NH2),会和乙胺(C2H5NH2)发生已知信息反应得到副产物(含酰胺基),降低H的产率 (5)2　或 (6) 解析 由图可知,C发生类似F→G的反应生成D,由D的结构简式可知C为,对比A、C的结构简式,结合B的分子式可以推知A和B发生取代反应生成C,则B为,D发生还原反应生成E,F和Boc2O发生取代反应生成G,G发生已知信息的反应生成H,H和LiOH发生取代反应生成I,E和I经过多步反应生成J,以此解答。 (1)由A的结构简式可知,A的化学名称是对硝基苯甲酸或4-硝基苯甲酸;由分析可知,B的结构简式为。 (2)由D和E的结构简式可知,D发生还原反应生成E,硝基转化为氨基,反应条件X可选择Fe/盐酸,故选c。 (3)由F的结构简式可知,含氧官能团的名称是醚键。H和LiOH发生取代反应生成I,同时生成CH3CH2OH。 (4)G发生已知信息的反应生成H,G和CO在钯催化剂的作用下先反应生成,和C2H5OH发生取代反应生成H和HCl,烷基是推电子基团,三乙胺中N原子周围电子云密度大于乙胺(C2H5NH2),则三乙胺的碱性强于乙胺(C2H5NH2),能够更好地消耗反应生成的HCl,促进平衡正向移动,提高H的产率,而加入足量乙胺(C2H5NH2),会和乙胺(C2H5NH2)发生已知信息反应得到副产物(含酰胺基),降低H的产率。 (5)Boc2O的同分异构体满足条件:①含4个-OCH3;②含非三元环的环状结构;③核磁共振氢谱显示有2组峰,含有2种不同化学环境的H原子,说明其是对称结构,O原子需要参与成环;④使酸性KMnO4溶液褪色,说明其中含有碳碳双键;若其中含有四元环,结构简式为;若其中含有五元环,结构简式为;综上所述,满足条件的同分异构体有2种,其中一种的结构简式为或。 (6)苯先和Cl2在FeCl3的催化作用F发生取代反应生成,和CO在钯催化条件下反应生成,和NaBH4发生还原反应生成,和发生取代反应生成目标产物,合成路线为。 16. (1)酯基　取代反应 (2) (3)CH3CH2OH (4)ABC (5)10　 (6)+HNCHNH2NH3↑+H2O+ 解析 本题考查有机物的推断、有机合成、同分异构体的判断等。 (1)由A的分子结构即可确定A中含氧官能团的名称为酯基。根据取代反应的概念,由A和D的分子结构,即可判断A生成D的反应类型为取代反应。 (2)A中碳溴键断裂,D中碳氧键生成,对比A和D的结构,产物D的分子结构相对于A新增了基团,由B的分子式(C8H8O3)可推断B的结构简式为。 (3)对比D和E分子结构中官能团的差异,D中的酯基经两步转化为E中的羧基官能团。根据酯的水解反应和酸碱中和反应原理,推理得出第一步为D中的酯基在NaOH的碱性条件下水解生成相应的羧酸钠和CH3CH2OH,第二步羧酸钠与盐酸反应生成相应的羧酸产物E和氯化钠。故有机产物分别为E和CH3CH2OH。 (4)根据苯环含有大π键的知识,可判断G中存在大π键,A选项符合题意;G到K的转化,对比反应物和生成物的官能团结构差异,K中新增官能团为—COOH,其中的碳原子由试剂J提供,B选项符合题意;根据氢键的定义和常见氢键的类型“X—H…Y”(X、Y为N、O、F),L可以形成氢键,C选项符合题意;根据逆合成分析,在Z的适当位置断开相应的化学键,再结合Q的分子式,推出Q的结构简式为,说明L和Q反应生成Z的过程中有HCl生成,由质量守恒定律得出M(Z)=M(L)+M(Q)-M(HCl),D选项不符合题意。 (5)由G(C10H10O2)的分子式和限定条件(ⅰ),分子中除了基团占用的碳原子和氢原子数目外,剩余的结构其各原子数目为3个碳原子、3个氢原子和2个氧原子,由于含环外的两个π键,由此推测环外可能存在多种不饱和键的结构。结合限定条件(ⅱ),由两种碳架异构Ⅰ和Ⅱ,再利用“定一移一”和“插入法”,据此可确定满足条件的G的同分异构体有10种(不考虑立体异构): 其中,核磁共振氢谱显示五组峰(峰面积比为3∶2∶2∶2∶1),而基团贡献四组峰(峰面积比为2∶2∶2∶1),可判断出分子中还有一个甲基贡献三个化学环境相同的氢原子。因此,满足该条件的同分异构体的结构简式为。 (6)分别将Q的合成路线和已知信息中可逆反应的反应物和生成物结构对比,得出分子中酰胺键转化为碳氮双键且双键碳原子与羟基相连。 利用该已知信息并从产物X的结构出发进行逆推,可推测出W的结构简式为。得到W的结构后,再对比Q的合成路线中生成W的加热反应和已知信息中的加热反应,利用如下逆合成分析方法,对已知信息中目标分子的适当位置切断相应的化学键,将其酰胺基和碳氮双键断开,所得片段对应的化合物分别含氨基、羧基和碳氮双键。 ⇒R1NH2+R2COOH+HNCHNH2W⇒ C9H11NO4R+CH4N2　T 利用同样的原理,将W逆推到R和T,由分子式对比可直接得到T的结构简式为HNCHNH2,再从官能团转化的角度出发,R中应同时存在氨基和羧基,故R的结构简式为。 确定R、T和W的结构后,注意已知信息中加热反应生成的产物还有NH3和H2O,利用质量守恒定律核实并最终得到由R和T生成W的化学方程式为+HNCHNH2+NH3↑+H2O。 17. (1)(酮)羰基　碳碳双键 (2)　(3)氧化反应 (4)可能　(5)　 (6) (7) 解析 本题考查有机合成中官能团的判断、结构简式的书写、反应类型、原子共平面及有机合成路线的设计。 结合合成路线及B的分子式可知,A发生加成反应生成B,则B的结构简式为,B中溴原子发生消去反应生成C,C与发生加成反应生成中间体D,再发生取代反应生成E,E与氧气发生氧化反应生成F。 (1)结合A的结构简式可知,其官能团名称是(酮)羰基、碳碳双键。 (2)由分析可知,B的结构简式为。 (3)E→F属于“去氢”的反应,反应类型是氧化反应。 (4)苯环是平面结构,酮羰基也是平面结构,五元杂环也是平面结构,则F中所有的碳原子可能共面。 (5)B→C的反应是其中一个溴原子发生消去反应得到碳碳双键,G是C的同分异构体,且与C官能团相同,可以考虑另外一个溴原子发生消去反应,则G的结构简式为、(考虑顺反异构)。 (6)根据已知条件,存在一系列的互变平衡,结合I的结构简式可知,可转换为,其与C发生加成反应后,得到的中间体H的结构简式为,再发生取代反应,即可得到I。 (7)目标产物含有酯基,说明是发生了酯化反应,结合C→E的过程,首先发生异构化反应转化为,再和H2C=CH-CN发生加成反应生成,再发生水解反应生成,再发生酯化反应得到目标产物,具体流程是 。 18. (1)不含 (2)水解反应(取代反应) (3) (4)2 (5)6 (6)脱除保护基 (7)、、、 解析 本题考查有机物的推断与有机合成。(1)原子或原子团的碳原子是手性碳原子,结合化合物B的结构简式可知,B中并没有符合的碳原子。 (2)B到C先发生碱性不可逆水解,再酸化,将酯基彻底转化为羧基,有机反应类型为水解反应(取代反应)。 (3)由分析知,D到E的反应方程式为 。 (4)在化合物G中的含氮杂环中,每个碳原子均为sp2杂化,则每个碳原子剩余一个未杂化的且垂直杂环平面的p轨道,其中还含有一个电子,则三个碳原子,一共提供3个可离域的p电子,1号N原子为了保持5元平面环结构的稳定,也为sp2杂化,则其还剩余5-3=2个电子,位于未参与杂化的、垂直5元环平面的p轨道上,则1号N原子也可以提供2个可离域的p电子,题目已知化合物G中的大π键为,所以剩下6-2-3=1个未杂化的离域电子由2号N原子提供,因为2号N原子为sp2杂化,N原子价电子数为5,所以2号N原子在环平面杂化轨道的价电子数为5-1=4,而1号N原子在环平面杂化轨道的价电子数为3,则2号N原子的环平面电子云密度更高,对质子的吸引力更大,即碱性更强。 (5)化合物H中含氮杂环上含有3种等效氢,四元碳环上含有2种等效氢,5元醚环中含有1种等效氢,一共3+2+1=6种,故该化合物的核磁共振氢谱中有6组峰。 (6)对比A到B的反应与H到I的反应,可以得出乙二醇的作用是保护酮羰基,则最后一步的目的是脱除保护基。 (7)环戊二酮有两种结构:、,当为1,3-环戊二酮时:①乙二醇可以只与一个酮碳基反应,生成A的同分异构体:,②也可以与两个酮碳基同时反应:;当为1,2-环戊二酮时:③乙二醇只与一个酮碳基反应生成,④乙二醇与两个酮碳基同时反应:,一共4种。 19. (1)(酮)羰基　还原反应 (2)2+4MnO2+5H2SO4 2+(NH4)2SO4+4MnSO4+4H2O (3)HO—CH2—C≡C—C≡C—CH2—OH (4)b (5) (6)F的电负性大于Cl的电负性,C—F键极性更大,易断裂,容易与H发生缩聚反应 (7) 解析 (1)由B的结构简式知,其含氧官能团名称为(酮)羰基;有机反应中有铁单质参与的反应除苯的溴代反应外一般为还原反应,此反应也可从C的化合价变化进行分析,B的分子式为C6H4O2,H、O的化合价为+1、-2,C的化合价为0;C的分子式为C6H6O2,其中C的化合价为-,C元素化合价降低是还原反应;此题也可从有机反应中,得氧去氢是氧化反应,得氢去氧是还原反应来判断,C6H4O2到C6H6O2得到2个H。 (2)此反应属于氧化还原反应,所以要抓住化合价变化,依据守恒进行分析;MnO2的化合价降低2价;A到B有元素化合价的升高,A的分子式C6H7N中C的化合价为-,B中C的化合价为0,碳元素化合价共升高×6=4,依据得失电子守恒可知MnO2的系数为2,C6H7N系数为1;得+2MnO2+H2SO4——+(NH4)2SO4+MnSO4;再配平除氢、氧之外的其他元素,+2MnO2+H2SO4——+(NH4)2SO4+2MnSO4;补H2O配H、O,最后方程式两边再同乘以2,得2+4MnO2+5H2SO42+(NH4)2SO4+4MnSO4+4H2O。 (3)C中含有6个C,2个O,4个不饱和度,含—CH2OH,依据信息含有两种不同化学环境的氢原子,所以高度对称,应含有两个—CH2OH,还余4个C,又知此分子为脂肪烃的衍生物,所以存在两个碳碳三键,补上两个—CH2OH即 HO—CH2—C≡C—C≡C—CH2—OH。 (4)A中的—NH2与乙酸中的—COOH反应,a正确;B只有一种位置异构体,b错误;E中含有C—Cl,可知c正确;E到F先水解,后消去,水解属于取代反应,d正确。 (5)缩聚过程中,有机物H断开O—H键,有机物F断开C—F键,脱下小分子HF形成高分子PESEK。 (6)应从电负性大小角度进行分析。 (7)有机合成题,首先写出原料、产物的结构简式、,依据信息可知,先合成酮,,酮再被氧化得。 20. (1)(酮)羰基　醚键　羧基 (2)中和反应 (3)异丁酸(或2-甲基丙酸) (4)减少溴在反应器中的直接挥发,提高利用率 (5) (6)+2NaOH+NaBr+2H2O (7) 解析 “一锅法”是一种在有机合成中广泛应用的高效方法,通过在单一反应体系中连续进行多个反应步骤,避免了传统多步合成中频繁的中间产物的分离和纯化。该方法不仅反应效率高、合成成本低,而且减少了副产物的生成,符合“绿色化学”的理念。 根据逆合成分析,Q应由Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ三个结构单元组成。 其中,A含有(酚)羟基和醛基,分别与D、F连接构成产物分子的结构,即利用A中的羟基与溴代异丁酸D的取代反应形成醚键;利用A中的醛基与对甲硫基苯乙酮F经羟醛缩合反应构建碳碳双键,从而得到产物Q。在碱性条件下,A、D、F之间只发生上述两种反应,因此可利用“一锅法”实现Q的高效合成。综上分析,依拉雷诺(Q)的合成路线如下。 (1)由化合物Q的结构简式可知,Q中存在(酮)羰基、醚键和羧基三种含氧官能团。 (2)由化合物A的结构简式可以看出,分子中存在醛基和酚羟基。酚羟基具有弱酸性,因此化合物A可与NaOH发生酸碱中和反应生成酚钠。 (3)由C的结构简式可以看出,C中只存在羧基官能团,属于羧酸类化合物。根据有机化合物的命名原则,选择包含羧基在内的最长碳链作为母体,编号从羧基碳原子开始。母体2号碳上存在一个甲基,因此C名称应为2-甲基丙酸。依据习惯命名法,C为含四个碳原子的饱和酸,应为丁酸,对于碳链末端第2位有一个甲基时(具有结构),在名称前加前缀“异”,因此,按习惯命名法,C的名称为异丁酸。故C的名称为2-甲基丙酸或异丁酸。 (4)C→D是异丁酸的α-溴代反应,该反应通常在特定条件下进行。 该反应需要控制在一定的温度下进行,由于溴易挥发,在加热条件下滴加溴时,滴液漏斗末端须浸入液面以下,以防止滴入的溴在反应容器中直接挥发,有利于溴与反应液中的异丁酸充分混合。 (5)D(溴代异丁酸)为双官能团化合物,含有羧基和溴原子两种官能团,具备羧酸和卤代烃的双重性质。在反应体系中,D与NaOH反应生成溴代异丁酸钠,进一步与B发生取代反应生成含醚键的中间体E。综上分析,E的结构简式为。 (6)卤代烃可以发生取代反应和消去反应,反应产物与卤代烃中烃基结构、溶剂种类及反应温度有关。D(溴代异丁酸)属于卤代羧酸,在碱性条件下首先转化为卤代羧酸盐(溴代异丁酸钠)。溴代异丁酸钠作为卤代烃衍生物存在进一步发生取代反应和消去反应的两种可能。 如与体系中的NaOH发生取代反应: ; 在碱性条件下发生消去反应: 。 原料D和副产物M的核磁共振氢谱在图1和图2中已提供。D中的氢有两组峰,峰面积比为6∶1,M的核磁共振氢谱也呈现为两组峰,峰面积比为3∶2。利用核磁共振氢谱(1H NMR)的相关知识分析可知,取代反应产物2-甲基-2-羟基丙酸钠的1H NMR应有两组峰,峰面积比为6∶1,这与M核磁共振氢谱中3∶2的峰面积比明显不符,因此,2-甲基-2-羟基丙酸钠不是题目所要求的副产物。消去反应产物甲基丙烯酸钠的1H NMR有两组峰,且峰面积为3∶2,与M的核磁共振氢谱一致,表明M为甲基丙烯酸钠。综上分析可知,副产物M是D在NaOH作用下经中和反应和消去反应得到的。 (7)根据已知信息,该同分异构体是芳香族化合物,与A的差别在于苯环上的取代基不同。根据(a)和(b),可知分子中不含酚羟基和碳氧双键,对应于A中醛基的1个不饱和度,分子中可能含有一个碳碳双键或一个环状结构单元。结合(d)中芳香环的一取代物有两种的信息,可确定该同分异构体应为邻位二取代的芳香烃衍生物。因此,分子中不可能存在碳碳双键,只能是具有苯并环状结构骨架的物质。此外,由A的结构简式可知该同分异构体的分子式应为C9H10O2,结合(c)中提供的核磁共振氢谱中峰面积比为1∶1∶3的三组峰的信息,推测该同分异构体分子中的10个氢原子可分为三类,个数比为2∶2∶6,其结构应具有高度对称性,6个氢原子的化学环境相同,对应于两个—CH3,其他4个为芳香环上的氢原子。因此,其结构简式为。 21. (1)硝基　(酚)羟基 (2) (3)还原反应 (4)5 (5)+2HCl+NaNO2+NaCl+2H2O (6)AC (7) 解析 (1)的官能团名称为硝基,(酚)羟基。 (2)由C()和A()知A+B→C时由A中羟基“O”与B中“C”成键,且B的碳骨架不发生变化,B为。 (3)C→D中“—NO2”→“—NH2”为还原反应。 (4)满足条件的B的同分异构体: ①、②、 ③、④、⑤,共5种。 (5)由已知信息可知D→E的第一步反应将“—NH2”转化为—N2Cl,反应方程式为 +2HCl+NaNO2 +NaCl+2H2O。 (6)F中“”为醛基,能发生银镜反应,A项正确;F中,“F”与亚氨基上的“H”可形成分子内氢键,B项错误;E+F→G的反应为 +HCl,HCl再和NaH反应生成H2,C项正确;醛基吸引电子能力较强,使F的N—H极性增大,D项错误。 (7)由E→G可知可由和合成,由G→H可知由和CH3NH2、NaBH3CN合成,由D→E可知,由和NaNO2、HCl、CuCl、SO2合成。 逆合成分析 (1)逆合成的基本思路:分析目标化合物与流程中相似信息点或相似官能团,确定断键位置,得到的较小片段所对应的中间体;接下来继续断开中间体适当位置的化学键,得到更接近基础原料的中间体;依次逆推,最后确定最适宜的基础原料和合成路线。 (2)图示: 22. (1)2　　1,2,3-苯三酚 (2)羟基、(酮)羰基 (3)+CH3CH2OHH2O+ (4)CH3-O-CH2Cl (5)酯化反应(或取代反应) (6)ab (7)d (8) 解析 B和乙醇发生取代反应生成C,C中羟基断裂,D中C—Cl断裂,发生取代反应生成E和HCl,则D为CH3-O-CH2Cl,F中羟基与CH3CH2CH2COOH中羧基发生酯化反应生成G。 (1)A因官能团位置不同而产生的异构体有 、共2种;其中核磁共振氢谱有四组峰的异构体的结构简式为,系统命名为1,2,3-苯三酚。 (2)B的含氧官能团名称为羟基、(酮)羰基。 (3)B→C发生取代反应,反应的化学方程式为 +CH3CH2OH+H2O。 (4)C和D发生取代反应生成E和HCl,D的结构简式为CH3-O-CH2Cl。 (5)F中羟基和另一反应物中羧基反应生成酯基和水,F→G的反应类型为酯化反应或取代反应。 (6)G与H的分子式相同但结构不同,二者互为同分异构体,a正确;H含有羟基,是亲水基团,能与水形成分子间氢键,H的水溶性相对较高,b正确;G不含有羟基,H含有羟基,G和H的官能团种类不同,能用红外光谱区分二者,c错误。 (7)P中碳碳双键、(酮)羰基,能与氢气加成,P'中(酮)羰基能与氢气加成,P和P'经催化加氢得到的产物为,a正确;已知P在常温下存在互变异构得到P',两者分子式相同但结构不同,P和P'互为构造异构体,b正确;电负性较大的O可与H形成氢键,P分子中与碳碳双键相连的羟基上的H原子与相近的(酮)羰基上的O原子能形成分子内氢键,c正确;连接四种不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,因为P'关于与羟基相连的碳原子和对位的碳原子形成的直线对称,所以P'不含有手性碳原子,d错误。 (8)先用和氯气在光照条件下发生取代反应生成,已知氯代烃(R-Cl)与醇(R'-OH)在碱的作用下生成醚(R-O-R'),化合物C和反应生成,经过稀盐酸得到;甲苯在酸性高锰酸钾氧化下生成,和发生酯化反应生成,该物质在一定条件下生成。综上可得合成路线如答案所示。 23. (1)酮羰基　(2)　 (3)消去反应　 (4) (5) 解析 (1)A分子中的含氧官能团有醚键和酮羰基。 (2)副产物很可能与A→B的反应有关,A→B的反应为 其中A脱去酮羰基邻位C原子连接的H原子,甲醛脱去O原子,二甲胺脱去N原子连接的H原子,共脱去1分子H2O,剩余部分结合生成B。副产物C15H24N2O2比B(分子式为C12H17NO2)多1个N原子、3个C原子,可能是B中酮羰基邻位C原子连接的H原子再与1分子甲醛、1分子二甲胺发生类似A→B的反应: ,产物分子式与题干中副产物的分子式相符。 (3)C→D的反应中断裂了C—H σ键、C—N σ键,形成了CC键,属于消去反应。根据原子守恒,C转化为D时还生成H2O和。 (4)根据F的结构,该F的同分异构体(记为F')中除含有6个苯环上的C原子外还含有7个C原子,同时还含有4个O原子,除苯环占据的4个不饱和度外,还有2个不饱和度。F'水解后能生成三种有机物,说明其中含有2个酯基,占据了2个C原子、4个O原子,共2个不饱和度,还剩余5个C原子待分配。水解产物Y能与FeCl3溶液发生显色反应,说明Y中含有苯环和酚羟基;Y分子中有2种不同化学环境的H原子,其中酚羟基上的H原子占1种,苯环上的H原子占1种,则Y只能是对苯二酚,其酚羟基来自F'中两个酯基的水解,Z不能被银氨溶液氧化,说明Z中不含有醛基,则F'的结构为,RX、RZ分别代表X、Z的烃基,共含有5个饱和C原子。Z中有2种不同化学环境的H原子,其中羧基上的H原子占1种,则RZ中只能有1种H原子,RZ可能是甲基(—CH3)或叔丁基[—C(CH3)3]。若为[—C(CH3)3],则RX中只剩下1个C,无法形成手性碳原子,因此RZ为甲基。RX中含有4个C,令其中1个C连接酯基,再连接1个H原子、1个甲基、1个乙基,即可形成手性碳原子(连接4个不同的原子或基团的碳原子为手性碳原子)。因此F'的结构简式为 。 (5)参考E→F的反应,E中有类似HOCH2CH2OH的结构,HOCH2CH2OH可与丙酮反应形成F中的五元环结构(脱去虚线框内的2个H原子和1个O原子),反应为。则目标分子中右侧的部分结构来自原料与HSCH2CH2SH的反应,反应为。目标分子左侧的部分结构来自原料,发生水解反应后得到,再氧化即可。目标分子中间的部分结构可根据题干中A→B的反应合成。注意中也含有酮羰基,遇到HCHO也会发生反应: ,因此必须先与HSCH2CH2SH发生反应,以保护其中的酮羰基。因此总合成路线为 24. (1)　1,3-二甲苯(或间二甲苯) (2)氧化反应　取代反应 (3) (4)酮羰基、碳溴键 (5)　C2H5OH (6) 解析 由有机物的转化关系可知,在催化剂作用下A()与氧气共热发生催化氧化反应生成,与SOCl2共热发生取代反应后,再与(C6H5)4BNa发生取代反应生成,光照条件下与溴发生取代反应生成,与氰化钠共热发生取代反应生成,乙醇钠作用下与碳酸二乙酯共热发生取代反应生成F; 乙醇钠作用下与一碘甲烷发生取代反应生成,在硫酸中共热反应生成。 (1)由分析可知,A的结构简式为,名称为1,3-二甲苯或间二甲苯。 (2)由分析可知,A→B的反应为催化剂作用下与氧气共热发生催化氧化反应生成,C→D的反应为光照条件下与溴发生取代反应生成和溴化氢。 (3)分子式为C15H14O的X与C具有相同的官能团,分子中含有2个苯环说明X分子中含有酮羰基,比C分子多1个甲基,则核磁共振氢谱有3组峰的结构简式为。 (4)由结构简式可知,的官能团为酮羰基、碳溴键。 (5)由分析可知,E→F的反应为乙醇钠作用下与碳酸二乙酯共热发生取代反应生成和乙醇,则Y为乙醇。 (6)由题给信息可知,以至多3个碳的有机物为原料合成的合成步骤为氢氧化钠作用下乙醛与甲醛反应生成(HOCH2)3CCHO,(HOCH2)3CCHO与H2发生加成反应生成C(CH2OH)4,C(CH2OH)4与溴化氢发生取代反应生成C(CH2Br)4,丙二酸与乙醇在浓硫酸作用下共热发生酯化反应生成,乙醇钠作用下与C(CH2Br)4反应生成,在氢氧化钠溶液中发生水解反应后,经硫酸酸化、共热发生脱羧反应生成。 25. (1)邻二溴苯(或1,2-二溴苯) (2)++HCl (3)醚键和酮羰基 (4)还原反应 (5)8　或或 (任写一种) (6)　不合理　I→J时加入NaOH溶液,会使酯基发生水解,生成—ONa,后续加入时,不能转化为—OOCCH3 解析 A与在K2CO3作用下发生取代反应生成B,采用逆推法,由C、D的结构简式,可确定B为;B、C在NaOH溶液中发生羟醛缩合反应生成D,D与(CH3)2CuLi作用生成E,E与HCl发生取代反应生成F,F在NaBH4作用下发生还原反应生成G,G与发生取代反应生成H。 (1)R为,R的化学名称是邻二溴苯(或1,2-二溴苯)。 (2)A()与在K2CO3作用下发生取代反应生成B(),化学方程式为++HCl。 (3)由D的结构简式,可确定D的含氧官能团的名称是醚键和酮羰基。 (4)F在NaBH4作用下发生反应生成G时,F分子中的酮羰基转化为醇羟基,则反应类型为还原反应。 (5)符合下列条件:①遇Fe3+发生显色反应;②分子结构中含;③核磁共振氢谱显示有5组峰,且峰面积比为6∶2∶2∶1∶1的C的含苯环同分异构体分子中,在分子的某对称位置上含有2个甲基,另外,还含有1个苯环、1个酚羟基,1个酯基或1个羧基,则有、、、、、、、共8种,其中能与NaHCO3溶液反应产生气体的同分异构体(含羧基)的结构简式为或或(任写一种)。 (6)参照题给流程中D→E的信息,依据J的结构简式和K的分子式,可由J推出K的结构简式为。该同学设计的路线中,I→J时加入NaOH溶液,会使酯基发生水解,生成—ONa,后续加入时,不能转化为—OOCCH3,则此转化不合理。 推断有机物时,可采用逆推法。 26. (1)氧化反应 (2)羟基 (3)硝基甲烷 (4)CD3COOD+CD3ODCD3COOCD3+D2O (5) (6)11　 (7) 解析 (1)A→B的反应类型为氧化反应。 (2)B分子中含醛基和羟基。 (3)硝基取代甲烷分子中的一个氢原子,形成硝基甲烷。 (4)CD3OD与CD3COOD在酸的催化作用和加热条件下发生酯化反应,化学方程式为CD3COOD+CD3ODCD3COOCD3+D2O。 (5)丁与PCl5发生已知信息中的反应,K的结构简式为。 (6)C8H14O的同分异构体满足(ⅰ)含环戊烷基;(ⅱ)含两个甲基;(ⅲ)含碳氧双键。若环戊烷上连有2个取代基,分别为、—CH3,则有、、3种同分异构体;若环戊烷上连有3个取代基,分别为—CH3、—CH3和—CHO,则含有、、、、、、、8种同分异构体。综上所述,共11种同分异构体满足题意。核磁共振氢谱符合6∶4∶2∶1∶1的同分异构体有。 (7)每一步反应的产率均为a,1 mol F均生成a3 mol M,说明F生成M分三步进行,F中醛基可与G发生副反应导致G的用量多,则可选择先使F发生已知反应成环,进一步与L发生反应,最后与G发生取代,具体路线如下: 。 27. (1)羟基　醛基 (2)邻二甲苯 (3) (4)bc (5)4　、 、 、(任写一个即可) (6) 解析 (1)A中含羟基,B中含醛基。 (2)邻二甲苯,也可以为1,2-二甲苯。 (3)结合信息ⅰ和A→B的转化,可知G中羟基被氧化成为羰基,故H的结构简式为。 (4)由信息ⅱ可知,不能使用含有活泼氢的有机物作溶剂,b、c中含有活泼氢,不能作反应溶剂。 (5)符合条件的D的同分异构体有4种: 、、、,任写一个即可。 (6)所设计的合成路线如下: 。 28. (1)能 (2)+ +HCl (3) (4)取代反应 (5)SnCl2 (6)邻甲基苯甲酸或2-甲基苯甲酸 (7)9　 解析 A中羧基上的氢原子被取代生成B,B中硝基发生还原反应生成C中氨基,C中氨基发生取代反应生成D,D中亚氨基上的氢原子被取代生成F,G发生酸性条件下的水解反应然后脱羧生成H,根据F、H的结构简式、G的分子式及题给信息知,G为,H中亚氨基发生取代反应生成I,I中硝基被X还原为J中氨基,根据B生成C的反应知,X为SnCl2,J和K发生取代反应生成L,根据K的分子式及L的结构简式知,K为。 (1)化合物A中羧基和硝基能形成分子内氢键。 (2)由上述分析可知,由C生成D的化学方程式为+ +HCl。 (3)由上述分析可知,G的结构简式为。 (4)由上述分析可知,H到I的反应类型是取代反应。 (5)由上述分析可知,试剂X的化学式是SnCl2。 (6)K为,K完全水解后生成和HCl,有机产物的名称是邻甲基苯甲酸或2-甲基苯甲酸。 (7)E的消去产物(C6H10O2)为,的同分异构体同时满足下列条件a、b和c; a)能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生CO2,说明含有—COOH; b)红外光谱中有碳碳双键的特征吸收峰; c)核磁共振氢谱的峰面积比例为3∶3∶2∶1∶1,说明含有5种氢原子,符合条件的结构简式有、(有顺反异构)、(有顺反异构)、(有顺反异构)、(有顺反异构),所以符合条件的同分异构体有9种;只满足下列条件a和c,不满足条件b,不含碳碳双键,应该含有一个环,符合条件的结构简式为。 29. (1) (2)醚键　酰胺基 (3)取代反应　作氧化剂 (4)< (5)+NaOH +CH3OH (6)　 (7) 。 解析 Ⅰ到Ⅱ的反应为取代反应,故Ⅰ的结构简式为;Ⅲ到Ⅳ的反应也为取代反应,根据Ⅳ的分子式,则Ⅳ的结构简式应为;根据氨磺必利和Ⅷ的结构简式及Ⅸ的分子式,可判断Ⅸ为。 (1)Ⅰ到Ⅱ的反应为取代反应,故Ⅰ的结构简式为。 (2)根据Ⅱ的结构简式可判断Ⅱ含有的官能团除了磺酸基、酯基,还有醚键和酰胺基。 (3)Ⅲ到Ⅳ的反应为取代反应,Ⅳ的结构简式应为;根据结构简式可判断Ⅵ到Ⅶ的反应属于加氧的反应,因此反应类型是氧化反应,故H2O2的作用为作氧化剂。 (4)Ⅴ中—CH3比—CH2—离结构中的极性基团更远,故—CH3中的碳氢键比—CH2—中碳氢键的极性更小,所以a<b。 (5)Ⅶ→Ⅷ的反应分两步进行,Ⅶ含有酯基,在NaOH、H2O、加热的作用下发生水解反应转化为—COONa,第(1)步反应的化学方程式为+NaOH+CH3OH。 (6)根据上述分析可知,Ⅸ的结构简式是,其同分异构体中含五元碳环结构,核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为1∶1∶1∶1,其结构简式为。 (7)根据题中有机转化关系图中的信息可知,从为原料合成的合成路线可设计为。 30. (1)2,6-二氯甲苯　+2KF+2KCl　酰胺基　 (2)2　②④　3 解析 根据G的结构简式,结合E、F的分子式,还有信息Ⅰ可知E、F的结构简式分别为E()、 F(),再结合信息Ⅱ,逆推得到A、B、C、D分别为A()、B()、C()、D()。 路线二中: 根据G的结构简式结合所给信息可推得: H(I() F() J() G() (1)A的化学名称为2,6-二氯甲苯;B到C发生的反应为+2KF+2KCl;D的结构简式为,因此其含氧官能团为酰胺基。 (2)H的结构简式为,因此其中含有2种化学环境的氢原子,反应①为还原反应,②为加成反应,③为取代反应,④为加成反应。 J的结构简式为,其中标注①②③的碳原子分别采取sp、sp2、sp3杂化。 学科网（北京）股份有限公司 $