专题03 水溶液中的离子反应与平衡（期中复习课件）高二化学上学期沪科版

高二化学上学期期中复习 考点大串讲 专题03 水溶液中的离子反应与平衡 沪科版 考点一 水的电离 考点二 溶液酸碱性与pH 考点三 弱电解质的电离平衡 考点四 酸碱中和滴定 考点五 盐类水解 考点六 沉淀溶解平衡 考点七 水溶液综合图像分析 题型一 水的电离平衡及其应用 题型二 溶液酸碱性与pH计算 题型三 弱电解质的电离平衡及其应用 题型四 酸碱中和滴定及其应用 题型五 盐类水解及其应用 题型六 沉淀溶解平衡及其应用 题型七 水溶液综合图像分析 1 01 期中考情透视 复习目标锚定 知识体系构建 02 03 目 录CONTENTES 核心考点精讲 04 重难题型突破 05 即时反馈训练 06 2 PART 01 期中考情透视 期中考情透视 本专题核心考点覆盖水的电离与水的离子积(Kw)、溶液酸碱性本质与pH计算、强弱电解质辨析、弱电解质电离平衡及电离平衡常数(Ka/Kb)；酸碱中和反应原理、酸碱中和滴定实验操作与误差分析；盐类水解的实质与规律、影响盐类水解的因素、离子浓度大小比较；难溶电解质溶解平衡的建立、溶度积常数(Ksp)的含义与表达式、沉淀生成、沉淀溶解与沉淀转化规律、浓度商(Qc)和Ksp的比较应用。 命题上常结合水质检测、消毒液pH调控、弱酸弱碱的配制、生活与化工、化工废水处理、锅炉水垢去除、矿物转化等真实情境设置素材，如雨水酸碱度测定、醋酸与盐酸性质对比、人体体液酸碱平衡、明矾净水、热纯碱溶液洗涤油污、中和滴定测定食醋浓度、泡沫灭火器原理、除去废水中重金属离子、碳酸钙与硫酸钡沉淀转化、牙齿防腐蚀原理为载体。 常考题型集中在水电离的氢离子浓度判断、溶液pH简单计算、强弱电解质对比分析、条件改变对电离平衡移动与离子浓度的影响、电离常数相关计算等；盐溶液酸碱性判断、水解平衡移动分析、离子浓度大小比较、盐类水解应用解释、中和滴定误差分析；Ksp相关计算、利用Qc与Ksp判断沉淀能否生成、沉淀转化分析、条件改变对溶解平衡的影响等；属于高考化学重难点板块，是区分基础与中档层次考生的核心考点。 4 PART 02 复习目标锚定 复习目标锚定 准确复述弱电解质、强电解质的定义；电离平衡、电离平衡常数(Ka/Kb)的含义；酸碱中和反应、中和滴定的核心概念；盐类水解的定义、水解实质，难溶电解质溶解平衡的定义；牢记溶度积常数(Ksp)的概念、表达式。 识记 理解 应用 理解弱电解质稀释时电离平衡移动规律，理清电离平衡与水解平衡的逻辑关系；区分盐溶液酸碱性由离子水解决定，理解双水解（完全/不完全）的本质差异。理清溶解平衡与化学平衡的从属关系；理解沉淀转化一般由溶解度大的物质向溶解度更小的物质转化的本质。 能结合酸碱中和、污水pH调控等真实情境判断电解质类别，计算常温下溶液中氢离子、氢氧根浓度与pH；运用水解原理解释生活、化工中的相关问题，处理中和滴定误差分析与简单定量计算。运用溶解平衡原理解释化工、生活中的沉淀相关问题。 6 PART 03 知识体系构建 知识体系构建 8 PART 04 核心要点精讲 考点一 水的电离 考点二 溶液酸碱性与pH 考点三 弱电解质的电离平衡 考点四 酸碱中和滴定 考点五 盐类水解 考点六 沉淀溶解平衡 考点七 水溶液综合图像分析 9 核心要点精讲 考点一 水的电离 1.水的电离 水是一种极弱的电解质，存在微弱的电离。 电离方程式：H2O+H2O H3O++OH-，简写为：H2O H++OH-。 水的离子积常数表达式为KW= [H+]·[OH-]。 ①常温时，Kw＝1.0×10－14，不仅适用于纯水，还适用于稀的电解质溶液。 ②任何溶液中由水电离出的c(H＋)与c(OH－)总是相等的。 KW及影响因素： ①水的电离是中和反应的可逆过程，故温度升高，KW增大。 ②水的离子积常数只受温度的影响，与c(H+)、c(OH-)的变化无关。 2.水的离子积常数KW 10 核心要点精讲 考点一 水的电离 3. 影响水的电离平衡的因素 电离是吸热过程，温度升高，会促进水的电离，水的电离程度增大，KW增大，水仍呈中性。 外加酸，c(H＋)增大，抑制水的电离，水的电离程度减小，Kw不变。 外加碱，c(OH－)增大，抑制水的电离，水的电离程度减小，Kw不变。 加入了活泼金属，使水的电离平衡向右移动，水的电离程度增大。 加入弱碱离子，水的电离平衡向右移动，c(H+)增大，溶液呈酸性。 加入弱酸根离子，水的电离平衡向右移动，c(OH-)增大，溶液呈碱性。 避坑指南 ❌ Kw揭示了任何溶液中均存在水的电离平衡，H＋与OH－共存，只是相对含量不同。 ❌Kw＝c(H＋)·c(OH－)不仅适用于纯水(或其他中性溶液)，也适用于一切酸、碱、盐的稀溶液。Kw不随溶 液中c(H＋)和c(OH－)的改变而改变。 ❌在Kw＝c(H＋)·c(OH－)表达式中，c(H＋)、c(OH－)均分别表示整个溶液中H＋、OH－的物质的量浓度。在不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水电离产生的c(H＋)、c(OH－)总是相等的。 11 核心要点精讲 考点一 水的电离 3. Kw的应用 (1)任何温度，任何水溶液，水电离的H+和OH-浓度总是相等 (2)当抑制水的电离时(如酸或碱溶液) 在溶液中c(H+)、c(OH-)较小的是水电离出来的 (3)当促进水的电离时(如盐的水解) 在溶液中c(H+)、c(OH-)较大的是水电离出来的 计算溶液中水电离的H+或OH-浓度 12 核心要点精讲 考点二 溶液酸碱性与pH 2. 溶液的pH 溶液的 pH常用氢离子浓度的对数的负值来表示，表示为 pH=-lg[H+]。 溶液的pH、c(H＋)及酸碱性的关系(25 ℃) 1.溶液酸碱性的判断 c(H⁺) ＞ c(OH⁻)　→　酸性 c(H⁺) ＝ c(OH⁻)　→　中性 c(H⁺) ＜ c(OH⁻)　→　碱性 pH大小能反映出溶液中c(H+)大小，即能表示溶液的酸碱性强弱。 pH的适用范围：1×10－14 mol·L－1≤c(H＋)≤1 mol·L－1，即0≤pH≤14。 13 核心要点精讲 考点二 溶液酸碱性与pH 3. pH的测量 酸碱指示剂 酸碱指示剂是一些分子结构复杂的有机弱酸或弱碱，根据溶液显示的颜色可以初步判断出溶液 的酸碱性。 常见的酸碱指示剂有甲基橙、甲基红、石蕊、酚酞等。 pH试纸 ①广范pH 试纸：可以测定1～14范围内溶液的pH，可判别的差值约为1个pH单位。 ②精密pH试纸：可测定的pH范围较窄， 可以判别的差值约为0.2或0.3个pH单位。 (3)pH计：也称酸度计，能更准确地测量溶液的pH，可精确到0.01个pH单位。 14 核心要点精讲 考点二 溶液酸碱性与pH 避坑指南 ❌不能用湿润的玻璃棒蘸取待测液，也不能将pH试纸先用蒸馏水润湿，否则会将溶液稀释，可能导致所测定的pH不准确，使酸性溶液的pH变大，碱性溶液的pH变小，但中性溶液不受影响。 ❌有强氧化性和有颜色的物质，不能用pH试纸测定其pH，如新制氯水、NaClO溶液、漂白粉溶液、双氧水、高锰酸钾溶液、氯化铁溶液、硫酸铜溶液等。 ❌pH试纸不能测c(H＋)>1 mol·L－1或c(OH－)>1 mol·L－1的溶液的pH。 15 核心要点精讲 考点三 弱电解质的电离平衡 1. 强电解质和弱电解质的比较   强电解质 弱电解质 相同点 都是电解质，在水溶液中都能电离、都能导电，电解质的强弱与溶解度无关 不同点 电离程度 完全电离 部分电离 电离过程 不可逆过程 可逆过程 表示方法 电离方程式用“=” 电离方程式用“ ” 电解质在溶液中的存在形式 水合离子 分子、水合离子 16 核心要点精讲 考点三 弱电解质的电离平衡 2. 弱电解质的电离平衡 电离平衡的建立： 当弱电解质溶于水，在水分子的作用下，弱电解质分子电离出离子，而电离产生的离子又可以重新结合成分子。弱电解质的电离过程是可逆的，这两种相反的趋势最终将达到电离平衡状态。 特征 ①弱电解质的电离平衡是一种动态平衡，达到平衡时，分子电离成离子和离子结合成分子的 过程并没有停止。 ②弱电解质分子电离成离子速率和离子结合成弱电解质分子速率相等。 ③溶液中各分子和离子的浓度都保持不变。 ④外界条件发生变化，电离平衡发生移动。 17 核心要点精讲 考点三 弱电解质的电离平衡 3. 影响电离平衡的因素 内因：弱电解质本身的性质是决定因素。 外部因素 ①温度：弱电解质的电离一般是吸热过程，升高温度，电离平衡右移，电离程度增大。 ②浓度：增大弱电解质的浓度，电离平衡右移，但电离程度减小；加水稀释，电离平衡右移，电离程度增大。 ③同离子效应：增大弱电解质电离出的某离子的浓度，可抑制弱电解质的电离，电离平衡左移，电离程度减小。 ④酸碱效应：加入强酸，抑制弱酸的电离，促进弱碱的电离；加入强碱，抑制弱碱的电离，促进弱酸的电离。 ⑤化学反应：若外加物质能与弱电解质电离出的离子发生反应，电离平衡右移，电离程度增大。 18 核心要点精讲 考点三 弱电解质的电离平衡 4. 电离平衡常数 电离平衡常数表达式 弱酸的电离平衡常数用Ka表示，弱碱的电离平衡常数用Kb表示。 多元弱酸的分步电离 ①多元弱酸在水溶液中分步电离，每步电离都有相应的电离平衡常数。 ②各级电离平衡常数的大小关系是Ka1≫Ka2≫Ka3，酸性主要由第一步电离决定。 电离平衡常数的意义 反映了弱酸、弱碱的相对强弱。K越大，表示弱电解质越易电离，酸性或碱性越强。 电离平衡常数的影响因素 ①电离平衡常数只与电解质本身的性质和温度有关，与浓度无关。 ②由于电离是吸热的，所以电离平衡常数随着温度的升高而增大。 19 核心要点精讲 考点三 弱电解质的电离平衡 5. 电离度 电离度（α）：指在一定条件下，当弱电解质在溶液中达到电离平衡时，已电离的分子数占总分子数（包括已电离的和未电离的）的百分数。 即：电离度α＝ ×100% 意义：电离度是弱电解质电离程度的标志，它不但与温度有关，还与溶液的浓度有关，溶液越稀，电离度越大。 避坑指南 ❌强电解质溶液中不存在电离平衡 ❌Ka 随浓度、压强改变而改变 ❌加水稀释促进电离，所以 c(H⁺) 增大 20 核心要点精讲 考点四 酸碱中和滴定 1. 酸碱中和滴定原理 H⁺ ＋ OH⁻ ＝ H₂O；c(待测) ＝ c(标准)·V(标准) / V(待测)。 两大关键：准确测体积 ＋ 准确判断终点。 2.滴定管要点 0刻度在上方，尖嘴无刻度 读数精确到 0.01 mL（估读一位） 洗净后用待装液润洗 2～3 遍 3.酸式 / 碱式滴定管选择 酸性、氧化性溶液 → 酸式滴定管 碱性溶液 → 碱式滴定管 原因：碱腐蚀玻璃活塞、氧化剂腐蚀橡胶 21 核心要点精讲 考点四 酸碱中和滴定 4. 终点判断 滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且半分钟内不恢复原色 接近终点时「一滴一摇」，勿滴过头 仪器：滴定管、铁架台、滴定管夹、锥形瓶、烧杯 使用方法 ①滴定管:查漏→洗涤→润洗→装液→排气泡→调液面→记录。 ②锥形瓶:注液→记体积→加指示剂。 5.主要仪器及使用方法 22 核心要点精讲 考点四 酸碱中和滴定 6. 指示剂的选择： 酸碱中和滴定时，通常选用变色明显、变色的pH范围与终点pH接近的酸碱指示剂确定滴定终点。 避坑指南 ❌强酸滴弱碱用甲基橙,强碱滴弱酸用酚酞,强酸滴强碱或强碱滴强酸二者皆可，但不能选用石蕊(石蕊遇酸、碱变色不明显)。 ❌指示剂一般为有机弱酸或弱碱，滴入量不宜过多。 23 核心要点精讲 考点四 酸碱中和滴定 7. 滴定操作 避坑指南 ❌滴速:先快后慢，当接近滴定终点时，改为滴加半滴标准溶液(利用锥形瓶内壁承接尖嘴处悬挂的半滴溶液)。 ❌终点的判断:滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不变色，视为滴定终点。 24 核心要点精讲 考点四 酸碱中和滴定 9. 误差分析 根据c(待)＝ ，c(标)、V(待)均为定值，c(待)的大小取决于V(标)的大小。 错误操作（标准酸滴定待测碱） V(标准) 结果 c(待测) 酸式滴定管水洗后未用标准液润洗 偏大 偏高 锥形瓶用待测液润洗 偏大 偏高 滴定前尖嘴有气泡，终点时气泡消失 偏大 偏高 滴定前俯视读数，滴定后平视 偏大 偏高 锥形瓶内残留少量蒸馏水 不变 无影响 振荡时溶液溅出锥形瓶 偏小 偏低 滴定前仰视读数，滴定后俯视 偏小 偏低 8.数据处理 为减少实验误差，重复实验2~3次，取消耗标准液体积的平均值，计算出待测液的物质的量浓度。 25 核心要点精讲 考点五 盐类水解 1.盐类的水解 概念：在水溶液中，盐电离出来的离子与水电离出来的H+或OH-结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。 实质： 弱酸的阴离子→结合H+ 弱碱的阳离子→结合OH- 水溶液中盐电离→ →破坏了水的电离平衡 →水的电离程度增大→可能导致溶液中c(H+)≠c(OH-)→溶液可能呈碱性或酸性 26 核心要点精讲 考点五 盐类水解 1.盐类水解的特点： 可逆反应 酸碱中和反应的逆反应 吸热反应 水解反应的程度很微弱 2.盐类水解反应的规律 强酸强碱盐不水解，溶液呈中性，溶液的 pH=7；如 NaCl、KNO3等 强酸弱碱盐水解，溶液呈酸性，溶液的 pH<7；如Cu(NO3)2等，水解的离子是Cu2+ 强碱弱酸盐水解，溶液呈碱性，溶液的 pH>7；如Na2CO3等，水解的离子是CO32- 速记口诀：有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性 27 核心要点精讲 考点五 盐类水解 3. 盐类水解反应的离子方程式 盐类水解程度一般很小，水解时通常不生成沉淀和气体，书写水解反应的离子方程式时，一般用“⇌”连接，产物不标“↑”或“↓”。 多元弱酸根离子的水解分步进行，以第一步为主。 有些金属离子也是分步水解的，但这类离子的水解反应一般比较复杂，通常以总反应表示。 温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度增大。 浓度：盐溶液的浓度越小，电解质离子相互碰撞结合成电解质分子的几率越大，水解程度越大。 酸碱性：向盐溶液中加入H＋，可抑制弱碱离子水解；向盐溶液中加入OH－，能抑制弱酸根离子水解。 4．影响盐类水解的外界因素 28 核心要点精讲 考点五 盐类水解 5. 盐类水解的应用 （1）配液：配 FeCl₃、CuSO₄ 溶液加少量对应酸抑制水解。 （2）灭火器：Al₂(SO₄)₃ 与 NaHCO₃ 双水解产生 CO₂ 与 Al(OH)₃。 （3）净水：明矾 Al³⁺ ＋ 3H₂O ⇌ Al(OH)₃（胶体）＋ 3H⁺ （4）去油污：热纯碱升温促进水解，c(OH⁻) 增大。 （5）施肥：铵态氮肥不与草木灰（K₂CO₃）混用。 （6）蒸干：蒸干 AlCl₃、FeCl₃ 溶液得氢氧化物，得不到原溶质。 避坑指南 解决盐类水解问题的方法 盐类的水解存在平衡，外界条件(如温度、浓度、溶液的酸碱性等)的改变会引起平衡的移动。解答此类问题一般采用如下步骤：找出影响平衡的条件→判断平衡移动的方向→分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。 29 核心要点精讲 考点五 盐类水解 6. 溶液中的守恒关系 电荷守恒规律 电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳 离子所带正电荷总数。如Na2CO3溶液中存在着Na＋、CO32-、H＋、OH－、HCO3-，它们存在如下关系： c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO32-)＋c(HCO3-)＋c(OH－) 物料守恒规律 电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但原子总数是守恒的。如Na2CO3溶液中CO32-能水解，故碳元素以CO32-、HCO3-、H2CO3三种形式存在，它们之间的守恒关系式为： c(Na＋)＝c(CO32-)＋c(HCO3-)＋c(H2CO3) 30 核心要点精讲 考点五 盐类水解 质子守恒规律 质子守恒是依据水的电离平衡：H2O H＋＋OH－得到的，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。 弱酸溶液中粒子浓度的大小比较 一元弱酸溶液 弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。 醋酸溶液：由于CH3COOH电离程度小，且H2O的电离程度更小，所以溶液中微粒浓度由大到小的顺序(H2O除外)是c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。 7.溶液中的粒子浓度比较 31 核心要点精讲 考点五 盐类水解 多元弱酸溶液 多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。 碳酸溶液：碳酸是弱酸，第一步电离很微弱，第二步电离更微弱。推测其溶液中粒子浓度由大到小的顺序(水分子和CO2分子除外)是c(H2CO3)>c(H＋)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH－)。 溶液中粒子浓度大小比较的方法和思路 ①确定溶液中溶质的成分和浓度大小。 ②分析溶液中存在的过程，包括：电离过程（完全电离和部分电离）、弱电解质离子的水解过程、 水的电离。 ③找出溶液中存在的微粒。 ④分析电离、水解等过程进行的程度大小，比较粒子浓度大小。 32 核心要点精讲 考点六 沉淀溶解平衡 1. 沉淀溶解平衡原理 概念：在一定的温度下，当沉淀和溶解两个过程的速率相等时建立平衡，称为难溶电解质的沉淀溶解平衡。 特征： ①动态平衡：v溶解＝v沉淀≠0。 ②达到平衡时，溶液中离子的浓度保持不变。 ③当改变外界条件时，溶解平衡将发生移动，达到新的平衡。 33 核心要点精讲 考点六 沉淀溶解平衡 2. 影响沉淀溶解平衡的因素 内因：难溶物质溶解程度的大小，主要取决于物质本身的性质。 外因：影响沉淀溶解平衡的外部因素有温度、浓度、加入的电解质等。 ①温度：温度升高，多数沉淀溶解平衡向溶解的方向移动。 ②浓度：加水稀释，浓度减小，平衡向溶解的方向移动。 ③同离子效应：加入与难溶电解质构成微粒相同的物质，平衡向生成沉淀的方向移动。 ④化学反应：加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质，平衡向溶解的方向移动。 34 核心要点精讲 考点六 沉淀溶解平衡 3. 溶度积常数 对于一般的难溶电解质AmBn的沉淀溶解平衡：AmBn(s) mAn+ + nBm- Ksp = [An+]m×[Bm-]n 意义：Ksp的大小反映了难溶电解质溶解能力的大小，也反映了难溶电解质生成沉淀的难易程度。对于同类型的难溶电解质（如AgCl、AgBr、AgI）而言，Ksp 越小，其在水中的溶解程度越小。 影响因素：Ksp的大小不受离子浓度的影响，但随温度的改变而改变。 35 核心要点精讲 考点六 沉淀溶解平衡 4. 溶度积规则 在一定的温度下，通过比较Ksp与难溶强电解质离子浓度幂的乘积Q的相对大小，可以判断沉淀的生成和溶解。 Q > Ksp，溶液中有沉淀析出，直至达到平衡状态。 Q = Ksp，沉淀与溶解处于平衡状态。 Q < Ksp，溶液未达到饱和，无沉淀析出。 36 核心要点精讲 考点六 沉淀溶解平衡 5. 沉淀溶解平衡的应用 沉淀的生成 ①调节pH法：如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至7～8，离子方程式为 ：Fe3＋＋3NH3·H2O=Fe(OH)3↓＋3NH4+。 ②沉淀剂法：如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为：Cu2＋＋H2S=CuS↓＋2H＋。 沉淀的溶解 ①酸溶解法： 用离子方程式表示难溶于水的CaCO3可溶于盐酸CaCO3＋2H＋=Ca2＋＋CO2↑＋H2O。 ②盐溶液溶解法：用离子方程式表示Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液： Mg(OH)2＋2NH4+=Mg2＋＋2NH3·H2O。 37 核心要点精讲 考点七 沉淀溶解平衡 ③氧化还原溶解法：如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。 ④配位溶解法：如AgCl溶于氨水，离子方程式为 AgCl＋2NH3·H2O=Ag(NH3)2＋＋Cl－＋2H2O。 沉淀的转化 ①实质：沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大，越容易转化)。 ②应用 a．锅炉除垢：将CaSO4转化为CaCO3，离子方程式为： CaSO4(s)＋CO32- CaCO3(s)＋SO42-。 b．矿物转化：CuSO4溶液遇ZnS转化为CuS，离子方程式为： ZnS(s)＋Cu2＋(aq) CuS(s)＋Zn2＋(aq)。 38 核心要点精讲 考点七 水溶液综合图像分析 1.沉淀溶解平衡Ksp曲线 (1)典型示例 (2)点的变化 ①a→c：曲线上变化，增大c(S )； ②b→c：加入1×10－5 mol·L－1 Na2SO4溶液(加水不行)； ③d→c：加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)； ④c→a：曲线上变化，增大c(Ba2＋)； ⑤曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液。 39 核心要点精讲 考点七 水溶液综合图像分析 Fe(OH)3和Cu(OH)2的c—pH关系如图(温度一定)： 2．c(Mn＋)—pH图像 图中曲线为相应金属阳离子氢氧化物的沉淀溶解平衡曲线，可利用图像判断有关氢氧化物的Ksp的大小以及离子分离方法的选择。 40 核心要点精讲 考点七 水溶液综合图像分析 3．pH(或pOH)—pC图 横坐标：将溶液中c(H＋)取负对数，即pH＝－lg c(H＋)，反映到图像中是c(H＋)越大，则pH越小，pOH则相反。 纵坐标：将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数，即pC＝－lg c(A)，反映到图像中是c(A－)越大，则pC越小。 例如：常温下，几种难溶氢氧化物的饱和溶液中金属阳离子浓度的负对数与溶液pH的关系如图所示。 ①直线上的任意一点都达到沉淀溶解平衡； ②由图像可得Fe3＋、Al3＋、Fe2＋、Mg2＋完全沉淀时的pH。 41 核心要点精讲 考点七 水溶液综合图像分析 4．pC—pC图 一定温度下，纵、横坐标均为沉淀溶解平衡粒子浓度的负对数，如图。 已知：pM＝－lg c(M)(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)，p(CO)＝－lg c(CO) ①横坐标数值越大，c(CO)越小； ②纵坐标数值越大，c(M)越小； ③曲线上方的点为不饱和溶液； ④曲线上的点为饱和溶液； ⑤曲线下方的点表示有沉淀生成； ⑥曲线上任意一点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小。 42 核心要点精讲 考点七 水溶液综合图像分析 5．沉淀溶解平衡滴定曲线 沉淀溶解平衡滴定曲线，一般横坐标为滴加溶液的体积，纵坐标为随溶液体积增加，相应离子浓度的变化。突跃点表示恰好完全反应，曲线上的点都处于沉淀溶解平衡状态。利用突跃点对应的数据可计算对应沉淀的Ksp。 如：用0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。 43 PART 05 重难题型突破 题型一 水的电离平衡及其应用 题型二 溶液酸碱性与pH计算 题型三 弱电解质的电离平衡及其应用 题型四 酸碱中和滴定及其应用 题型五 盐类水解及其应用 题型六 沉淀溶解平衡及其应用 题型七 水溶液综合图像分析 重难题型突破 题型一水的电离平衡及其应用 典例1 （25-26高二上·上海·阶段练习）已知100℃时，水的离子积常数。下列对于水的电离平衡移动说法正确的是（ ） A．向水中加入硝酸，平衡正向移动 B．向水中加入醋酸钠，平衡逆向移动 C．向水中继续加水，平衡正向移动 D．对水进行降温，平衡逆向移动 D 破题要诀 (1)水的离子积常数KW＝c(H＋)·c(OH－)，不仅适用于纯水，也适用于一切酸、碱、盐的稀溶液。 (2)水的离子积常数说明在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－存在，只是相对含量不同而已。 (3)在不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水电离产生的c(H＋)、c(OH－)总是相等的。在KW的表达式中，c(H＋)、c(OH－)均表示整个溶液中H＋、OH－总的物质的量浓度而不是单指由水电离出的c(H＋)、c(OH－)。    45 (2025-2026高二上·上海·期中)常温下，下列溶液中水的电离程度最大的是 重难题型突破 题型一水的电离平衡及其应用 迁移应用1 D A. 0.1 mol·L-1硫酸溶液 B. 0.1 mol·L-1 NaOH溶液 C. 0.1 mol·L-1 KNO3溶液 D. 0.1 mol·L-1 (NH4)2SO4溶液 46 重难题型突破 题型一水的电离平衡及其应用 迁移应用2 D 下如图表示水中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是(　　) A．两条曲线间任意点均有c(H＋)·c(OH－)＝Kw B．M区域内(不包括边界)任意点均有c(H＋)<c(OH－) C．图中T1<T2 D．XZ线上任意点的c(H＋)都相等 47 重难题型突破 题型二溶液酸碱性与pH计算 典例2 (2025-2026高二上·上海·期中)下列说法中正确的是 A 破题要诀 (1)pH试纸不能伸入试液中。 (2)pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能会产生误差。 (3)广泛pH试纸只能测出整数值(不精确)，该数不会出现小数。 (4)pH试纸不能测定氯水的pH，因为氯水呈酸性的同时呈现强氧化性(漂白性)。 A. c(H+)<c(OH−)的溶液一定显碱性 B. 室温下，将pH=5盐酸加水稀释100倍，所得溶液呈中性 C. pH=6的溶液呈酸性 D. 强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质溶液的强 48 重难题型突破 题型二溶液酸碱性与pH计算 迁移应用1已(2025-2026高二上·上海·期中)室温下的四种溶液： C ①pH=2的CH3COOH溶液；②pH=2的HCl溶液；③pH=12的氨水；④pH=12的NaOH溶液。相同条件下，有关上述溶液的比较中，错误的是 A. 将①、②、④溶液分别稀释10倍后由水电离的c(H+)：①<②=④ B. 将②、③两种溶液混合后，若pH=7，则消耗溶液的体积：②>③ C. 等体积的①、②、④溶液分别与足量铝粉反应，生成H2的量：②最大 D. 将①溶液分成两等份，向其中一份加水稀释至pH=3，用④溶液将两份完全中和，消耗④溶液的体积相同 49 重难题型突破 题型二溶液酸碱性与pH计算 迁移应用2 计算下列溶液的pH。 (1)某H2SO4溶液的浓度是0.005 mol·L－1； ①此溶液的pH＝________； ②用水稀释到原来体积的100倍，pH＝________。 (2)pH＝3的盐酸与pH＝5的盐酸等体积混合，pH＝________________。 (3)常温下pH＝10和pH＝13的两种NaOH溶液等体积混合，pH＝________。 (4)常温下pH＝12的NaOH和pH＝4的HCl等体积混合，pH＝________。 【答案】(1)①2　②4　(2)3.3　(3)12.7　(4)11.7 50 重难题型突破 题型三弱电解质的电离平衡及其应用 典例3 下列事实中一定能证明CH3COOH是弱电解质的是（ ） ①用CH3COOH溶液做导电实验，灯泡很暗 ②常温下， 0.1 mol∙L-1CH3COOH溶液的pH=2.87 ③等pH等体积的硫酸、醋酸溶液分别和足量锌反应，醋酸放出的氢气较多 ④20mL0.2mol·L-1醋酸溶液恰好与20mL 0.2mol·L-1 NaOH溶液完全反应 ⑤pH=1的CH3COOH溶液稀释至1000倍，pH<4 A．①②④⑤ B．②③⑤ C．①②③④⑤ D．①②⑤ B 破题要诀 从“定性”和“定量”两个角度理解电离平衡 1.从定性角度分析电离平衡：应该深刻地理解勒夏特列原理——平衡向“减弱”这种改变的方向移动，移动结果不能“抵消”或“超越”这种改变。 2.从定量角度分析电离平衡：当改变影响电离平衡的条件后，分析两种微粒浓度之比的变化时，若通过平衡移动的方向不能作出判断，应借助化学平衡常数进行定量分析。    51 重难题型突破 题型三弱电解质的电离平衡及其应用 迁移应用1 D 在室温下，0.1 mol·L-1 100 mL的醋酸溶液中，欲使其溶液中的c(H+)增大，但又要使醋酸电离程度减小，应采取的措施是(　　 ) A．加入少量CH3COONa固体 B．加入少量NaOH固体 C．提高温度 D．加入少量纯醋酸 52 重难题型突破 题型三弱电解质的电离平衡及其应用 迁移应用2 B (2025-2026高二上·上海·期中)下列溶液的酸碱性判断正确的是 A. 将pH=3的盐酸与等浓度的醋酸等体积混合后，混合溶液的pH=3 B. 常温下，将pH=3的稀硫酸与pH=11的氨水等体积混合，混合溶液呈碱性 C. 常温下，将pH=5的稀盐酸加水稀释1000倍，稀释后的溶液pH=8 D. 常温下，将pH=3的稀硫酸与pH=10的KOH稀溶液混合，混合溶液呈碱性 53 重难题型突破 题型四酸碱中和滴定及其应用 典例4 利用下列实验装置及药品能完成相应实验的是(　 　) D 破题要诀 分析酸碱中和滴定曲线 首先看横、纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中；其次看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱；再找滴定终点和中性点，判断滴定终点的酸碱性，然后确定中性点(常温下pH＝7)的位置；最后分析其他的特殊点(如滴定一半点，过量一半点等)，分析酸、碱过量情况。    54 重难题型突破 题型四酸碱中和滴定及其应用 迁移应用1 C 室温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸中滴加0.100 0 mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5＝0.7。下列说法不正确的是( 　　) A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7 B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差 C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大 D．V(NaOH)＝30.00 mL时，pH＝12.3 55 重难题型突破 题型四 酸碱中和滴定及其应用 迁移应用2 D （24-25高二上·上海闵行·期中）在溶液滴定盐酸的实验中，下列操作会使实验结果偏小的是 A．滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入标准碱液进行滴定 B．滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定结束后气泡并未消失 C．锥形瓶用盐酸润洗 D．酚酞溶液从无色变为浅粉红色后立即停止滴定 56 重难题型突破 题型五盐类水解及其应用 典例5 D 破题要诀 认识盐类水解的三个误区 误区一：误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。 误区二：误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3溶液显酸性。 误区三：误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。 对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况[如Al2(SO4)3]来说，溶液蒸干仍得原溶质。    （25-26高二上·上海·月考）下面的问题中，与盐类水解有关的是 ①为保存溶液，要在溶液中加入少量盐酸 ②实验室盛放、等溶液的试剂瓶应用橡胶塞 ③在或溶液中加入镁条会产生气泡 ④长期使用硫酸铵，土壤酸性增强 A．①②④ B．②③④ C．①③④ D．全部 57 重难题型突破 题型五 盐类水解及其应用 迁移应用1 D （24-25高二上·上海·期中）向1000 mL 0.10 mol/L醋酸钠的水溶液中加入纯醋酸，下列说法正确的是(忽略溶液的体积与温度变化)。 A．醋酸根离子水解平衡向正反应方向移动 B．溶液中醋酸分子的浓度降低 C．溶液的pH升高 D．溶液中醋酸根离子的浓度升高 58 重难题型突破 题型五盐类水解及其应用 迁移应用2 C 下列说法正确的是(　　) A．AlCl3溶液和NaAlO2溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同 B．配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度 C．用加热的方法可除去KNO3溶液中混有的Fe3＋ D．泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝 59 一定温度下，在Ba(OH)2的悬浊液中，存在Ba(OH)2固体与其电离的离子间的溶解平衡关系：Ba(OH)2(s) Ba2＋(aq)＋2OH－(aq)，向此体系中再加入少量的BaO粉末，如果保持温度不变，则下列说法正确的是(　　) A．c(Ba2＋)增大　　　　 B．溶液中Ba2＋数目减少 C．溶液pH减小 D．溶液pH增大 重难题型突破 题型六沉淀溶解平衡及其应用 典例6 B 破题要诀 (1)AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)与AgCl===Ag＋＋Cl－所表示的意义不同。前者表示难溶电解质AgCl在水溶液中的沉淀溶解平衡表达式，后者表示强电解质AgCl在水溶液中的电离方程式。 (2)通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，沉淀达到完全。    60 重难题型突破 题型六沉淀溶解平衡及其应用 迁移应用1 C 在T ℃时，AgI在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知T ℃时AgBr的Ksp＝5×10－13。下列说法不正确的是( ) A．在T℃时，AgI的Ksp＝2.5×10－15 B．图中b点有碘化银晶体析出 C．向c点溶液中加入适量蒸馏水，可使溶液由c点到a点 D．在T ℃时，反应AgBr(s)＋I－(aq) AgI(s)＋Br－(aq)的平衡常数K＝200 61 重难题型突破 题型六沉淀溶解平衡及其应用 迁移应用2 A 某同学为了验证难溶的氯化银在水中也存在沉淀溶解平衡，设计了如下实验方案。下列说法正确的是(　　 ) A．步骤①中应加入过量的AgNO3溶液 B．步骤①中应使NaCl溶液过量 C．步骤②中现象是无沉淀产生 D．步骤②中选用的AgNO3溶液的浓度应小于步骤① 62 重难题型突破 题型七水溶液综合图像分析 典例7 D 破题要诀 沉淀溶解平衡图像题的解题策略 第一步：明确图像中横、纵坐标的含义，横、纵坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。 第二步：理解图像中线上点、线外点的含义 第三步：抓住Ksp的特点，结合选项分析判断    （25-26高二上·上海·月考）在一定温度下，冰醋酸稀释过程中溶液的导电能力变化如图所示，下列判断正确的是 A．冰醋酸不导电，所以冰醋酸不是电解质 B．A、B、C三点对应的溶液中，由大到小的顺序是 C．A、B、C三点对应的溶液中，电离程度最大的B D．若使B点对应的溶液中增大、增大，可行的方法是加热 63 （2025-2026高二上·上海·期中）在 25℃时，向 20.0mL 0.1000mol/L HA 溶液中逐滴加入 0.1000mol/L NaOH 溶液，溶液 pH 的变化与所加 NaOH 溶液体积的关系如图所示(忽略体积变化)。下列说法错误的是 重难题型突破 题型七 水溶液综合图像分析 迁移应用1 B A. b点溶液中：c(A-) > c(Na+) B. c点溶液中：c(A-)约是 c(HA)的 103倍 C. HA的电离平衡常数：Kₐ ≈ 1.0×10-5 D. 水电离出的 c(OH-)：c > b > a 64 重难题型突破 题型七水溶液综合图像分析 迁移应用2（2025-2026高二上·上海·期中）如图是某温度下，将足量的BaSO4固体溶于一定量水中达到溶解平衡后，假定溶液体积不变的情况下，加入Na2CO3使c(CO32−)增大过程中， C 溶液中c(Ba2+)和c(SO42−)的变化曲线。 下列说法中错误的是 A. 该温度下，BaSO4的Ksp=1×10−10 B. 图像中代表沉淀转化过程中c(Ba2+)随c(CO32−)变化的曲线是MN C. 当c(CO32−)大于5.0×10−4mol·L−1时，开始有BaCO3沉淀生成 D. 该温度下，BaCO3的Ksp=2.5×10−9 65 PART 06 即时反馈训练 基础固本练 A 1．（25-26高二上·上海嘉定·阶段检测）某温度时，测得纯水的 ，则纯水的 C． D． A． B． 无法确定 67 2.(2025-2026高二上·天津河西·期中)下列事实可证明NH3·H2O是弱碱的是 A. 铵盐受热易分解 B. 室温下，0.1mol/L氨水溶液的pH约为11 C. 氨水可以使酚酞试液变红 D. 氨水与FeCl2溶液反应生成氢氧化亚铁 基础固本练 B     68 3.食醋是日常饮食中的调味剂，利用NaOH标准溶液滴定食醋中醋酸的浓度，以检测是否符合国家标准，下列操作会造成所测醋酸浓度偏高的是（ ） A．碱式滴定管的尖嘴在滴定前有气泡，滴定后气泡消失 B．读取NaOH溶液体积时，开始时仰视读数，滴定结束时俯视读数 C．滴定时，选用甲基橙作指示剂 D．酸式滴定管用蒸馏水洗净后未用待测液润洗 基础固本练 A         69 基础固本练 D         4.下列关于沉淀溶解平衡的理解，正确的是 A．增加难溶电解质的量，可促进沉淀溶解平衡向溶解方向移动 B．在氯化银饱和溶液中，增大 浓度， 的溶度积增大 C． 在水中的溶解度与在 饱和溶液中的溶解度相同 D．在白色 沉淀上滴加 溶液，变为黑色 沉淀，则 70 5. (2025-2026高二上·上海·期中)硼酸在水中存在电离平衡：H3BO3+H2O⇌B(OH)4−+H+。下列说法错误的是 A. H3BO3是酸，能抑制水的电离 B. 由电离方程式可知，H3BO3为一元弱酸 C. 向NaHCO3固体中滴加饱和硼酸溶液，无明显现象，说明酸性：H3BO3<H2CO3 D. Na[B(OH)4]溶液显碱性 基础固本练 A         71 综合进阶练 A 1.（25-26高二上·上海·课后作业）在稀氨水中存在下列平衡：NH3 + H2O⇌NH3·H2O⇌+ OH- ，对于该平衡，下列叙述正确的是 A．加入少量NH4Cl固体，平衡逆向移动，溶液的c(OH-)减小 B．通入少量氨气，平衡正向移动，c (NH3·H2O) 减小 C．加入少量NaOH固体，并恢复至室温，平衡逆向移动，NH3·H2O的电离平衡常数减小 D．加水稀释，NH3·H2O的电离程度及c ( OH- ) 都增大 72 综合进阶练 B 2.常温下，用0.1000mol/LNaOH溶液分别滴定20.00mLbmol/L的盐酸和醋酸溶液，两个滴定过程中溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是 A．曲线I表示滴定醋酸 B．a点浓度最大的离子是Na＋ C．V[NaOH(aq)]=20mL时，c(Cl-)>c(CH3COO-) D．用酚酞作指示剂，达到滴定终点时，溶液从无色刚好变为粉红色，且半分钟内不褪色 73 综合进阶练 D 3.常温时，将初始体积均为V0L、浓度均为0.1mol/L的H3PO2 (一元弱酸)溶液和HBF4溶液，分别加水稀释至体积为VL，两溶液的pH变化曲线如图所示。下列说法不正确的是 A．曲线a代表H3PO2溶液 B．水的电离程度C>B>A C．降低温度，曲线a向上移动 D．向C、D点溶液中分别加入NaOH固体 至溶液呈中性，消耗的NaOH质量C<D 74 综合进阶练 B A．在100℃时，pH约为6的纯水呈酸性(100℃时，Kw=10-12) B．将1×10-6 mol·L-1盐酸稀释1000倍，所得溶液的pH为9 C．常温下，水电离出的c(H+)为1×10-13 mol·L-1时，此溶液的pH一定为13 D．将pH=3的盐酸与醋酸各1 mL分别稀释至100 mL，所得醋酸的pH较小 4.下列说法正确的是（ ） 75 综合进阶练 B 5.难溶盐 可溶于盐酸，常温下，用HCl气体调节： 浊液的pH，测得体系中-lgc(F-)或-lgc(Mg2+)随 的变化如图所示。下列说法正确的是 A．曲线N代表-lgc(F-)随 的变化趋势 B．Y点溶液中存在 c(HF)=c(Mg2+) C．氢氟酸的Ka=10-4.4 D．难溶盐 的溶度积Ksp=10-11.6 76 1.(2025-2026高二上·上海·期中)生活中存在很多化学试剂，化学试剂并不意味着危害，他们对我们的日常生活有着重要影响。下列常用试剂通常呈酸性的是 A. 84消毒液 B. 洁厕灵 C. 氨水 D. 食盐水 创新思维练 B 77 2.常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的三种溶液：①醋酸溶液　②醋酸钠溶液　③碳酸钠溶液。下列说法正确的是(　　) A．溶液中c(CH3COO－)：①＞② B．溶液的pH：②＜③＜① C．水的电离程度：①＞②＞③ D．①与②等体积混合溶液中：c(CH3COO－)＞c(CH3COOH) 创新思维练 D 78 3.强碱MOH的溶液和等体积等物质的量浓度的弱酸HA的溶液混合后，溶液中有关离子浓度的大小关系正确的是 A. c(M+)>c(A−)>c(OH−)>c(H+) B. c(M+)>c(A−)>c(H+)>c(OH−) C. c(M+)>c(OH−)>c(A−)>c(H+) D. c(M+)+c(H+)>c(A−)+c(OH−) 创新思维练 A 79 4.（24-25高二上·上海·阶段练习）室温下向溶液中加入的醋酸，溶液的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A．a点溶液中： B．a、c两点溶液中水的电离程度相同 C．b点溶液中： D．c点溶液中： 创新思维练 D 80 创新思维练 5.已知25 ℃时，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。 (1)25 ℃时，氯化银的饱和溶液中，c(Cl－)＝__________，向其中加入NaCl固体，沉淀溶解平衡________(填“左移”“右移”或“不移动”)，溶度积常数________(填“变大”“变小”或“不变”)。 (2)25 ℃时，若向50 mL 0.018 mol·L－1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 mol·L－1的盐酸，混合后溶液中的c(Ag＋)＝________，pH＝________。 (3)25 ℃时，氯化银的饱和溶液和铬酸银的饱和溶液中，Ag＋浓度大小顺序为__________，由此可得出________ 更难溶。 (4)将等体积的4×10－3 mol·L－1的AgNO3溶液和4×10－3 mol·L－1的K2CrO4溶液混合________(填“有”或“没有”)Ag2CrO4沉淀产生。 【答案】(1)1.3×10－5 mol·L－1　左移　不变(2)1.8×10－7 mol·L－1　2 (3)Ag2CrO4>AgCl　AgCl (4)有 81 $