内容正文:
选择性必修1 化学反应原理
第二章 化学反应速率与化学平衡
第二节 化学平衡
2.2.3 影响化学平衡的因素
怎样才能定量地描述化学反应的限度呢?
化学平衡移动
如何改变化学平衡状态? 课本P35
化学平衡1
不平衡
改变
条件
一段
时间
化学平衡2
化学平衡的移动:
原有平衡状态
新的平衡状态
达到
Q = K
v正 = v逆
Q ≠ K
v正 ≠ v逆
Q’ = K’
v正’ = v逆’
可通过改变影响反应速率的条件来打破原有平衡,建立新平衡。
1.浓度对化学平衡的影响
【实验2-1】研究浓度对化学平衡的影响
实验原理:
实验思路:温度等其他因素不变,只改变一种物质的浓度。
Fe3++ 3SCN- ⇌Fe(SCN)3
(浅黄色) (无色) (红色)
滴 饱和FeCl3 或 高浓度 KSCN
增大c反应物
减小c反应物
加 Fe粉 降低Fe3+浓度
b溶液颜色变浅;c溶液颜色变深
引导根据实验现象判断平衡移动的方向?有没有其他操作可以改变平衡
1.浓度对化学平衡的影响
【实验2-1】
实验原理:
Fe3++ 3SCN- ⇌Fe(SCN)3
(浅黄色) (无色) (红色)
实验 向试管b中加入少量铁粉 向试管b中加4滴1mol/LKSCN溶液
现象
结论
溶液颜色变浅
溶液颜色加深
其他条件不变,
减小c反应物,平衡逆向移动
其他条件不变,
增大c反应物,平衡正向移动
【图像分析】画出平衡后减小/增加反应物浓度的v-t图
减小反应物浓度
v(逆)
v(正)
v'正=v'逆
v正=v逆
1.浓度对化学平衡的影响
增大反应物浓度
v正=v逆
v(正)
v(逆)
v'正=v'逆
平衡向增大反应物浓度方向移动
平衡向减小反应物浓度方向移动
【图像分析】画出平衡后减小/增加生成物浓度的v-t图
减小生成物浓度
v(正)
v(逆)
v'正=v'逆
v正=v逆
1.浓度对化学平衡的影响
增大生成物浓度
v正=v逆
v(逆)
v(正)
v'正=v'逆
平衡向增大生成物浓度方向移动
平衡向减小生成物浓度方向移动
【理论分析】
1.浓度对化学平衡的影响
在一定温度下,其它条件不变时
改变条件 K变化 Q变化 Q与K比较 平衡移动方向
增加反应物浓度
减小反应物浓度
增大生成物浓度
减小生成物浓度
浓度的改变导致浓度商的改变,但K不变,使Q≠K,从而导致平衡移动。
特别提醒:增加固体或纯液体的量不能改变其浓度,也不能改变速率,所以V(正)仍等于V(逆),平衡不移动。
“浓度对化学平衡移动的影响”中的“浓度”是指与反应有关的气体或溶液中实际参加反应的离子的浓度。如FeCl3溶液中滴加KSCN溶液,若增加Cl-或k+的浓度,对化学平衡无影响。
【结论】
1.浓度对化学平衡的影响
增大c反应物 或 减小c生成物
减小c反应物 或 增大c生成物
平衡向正方向移动
平衡向逆方向移动
注意:
增加或减小固态或液态纯净物的量并不影响ν正、ν逆的大小,所以化学平衡不移动。
“浓度对化学平衡移动的影响”中的“浓度”是指与反应有关的气体或溶液中实际参加反应的离子的浓度。如FeCl3溶液中滴加KSCN溶液,若增加Cl-或K+的浓度,对化学平衡无影响。
(1)改变反应物浓度瞬间,只能改变正反应速率;
改变生成物浓度瞬间,只能改变逆反应速率。
(2)新旧平衡速率比较:
增大浓度,新平衡速率大于旧平衡速率;
减小浓度,新平衡速率小于旧平衡速率。
1、可逆反应 H2O(g)+C(s) ⇌CO(g) + H2(g),在一定条件下达到平衡状态,改变下列条件,能否引起平衡移动?向哪个方向移动?CO的浓度、CO的百分含量都有何变化?
平衡移动情况 CO的浓度
①增大水蒸气浓度
②增加H2浓度
③加入更多的碳
2、可逆反应2A(g) + B(g) ⇌C(s) + D (g) 达到平衡时, 要使正反应速率下降,A的浓度增大,应采用的措施是( )
A、增大A的浓度 E、减小A的浓度
B、增大B的浓度 F、减小B的浓度
C、增大C的浓度 G、减小C的浓度
D、增大D的浓度 H、减小D的浓度
3、已知在氨水中存在下列平衡:
NH3 + H2O ⇌NH3· H2O ⇌NH4+ + OH-
(1) 向氨水中加入MgCl2固体,平衡向 移动,
OH-浓度 ,NH4+浓度 。
(2) 向氨水中加入浓盐酸,平衡向 移动,
此时溶液中浓度减小的粒子有 。
(3) 向氨水中加入少量NaOH固体,平衡向 移动,
此时发生的现象是 。
【实验2-3】研究温度对化学平衡的影响
实验原理:
2.温度对化学平衡的影响
2NO2(g) ⇌N2O4(g) 56.9kJ/mol
实验 浸泡在热水中 浸泡在冷水中
现象
平衡移动
结论
颜色加深
颜色变浅
平衡逆移
平衡正移
其他条件不变时,升高温度,化学平衡向吸热反应方向移动;
降低温度,化学平衡向放热反应方向移动。
【图像分析】画出2NO2(g) ⇌N2O4(g) <0平衡后改变温度的v-t图
升高温度
v(逆)
v(正)
v'正=v'逆
v正=v逆
2.温度对化学平衡的影响
降低温度
v正=v逆
v(正)
v(逆)
v'正=v'逆
平衡向吸热反应方向移动
平衡向放热反应方向移动
吸热反应受温度影响程度更大
【图像分析】对于某一吸热反应,画出平衡后改变温度的v-t图
升高温度
v(正)
v(逆)
v'正=v'逆
v正=v逆
2.温度对化学平衡的影响
降低温度
v正=v逆
v(逆)
v(正)
v'正=v'逆
平衡向吸热反应方向移动
平衡向放热反应方向移动
【理论分析】2NO2(g) ⇌N2O4(g) △H<0
2.温度对化学平衡的影响
Q不变
T
移动方向
K变化
△H
反应类型 改变条件 K变化 Q变化 Q与K比较 平衡移动方向
△H<0 升高温度
降低温度
△H>0 升高温度
降低温度
浓度以及压强改变影响Q(浓度商),温度的改变影响的是K(平衡常数),
进而促使化学平衡移动。
1、反应:A(g)+3B(g) 2C(g) ΔH<0,达平衡后,将反应体系的温度降低,下列叙述中正确的是( )
A.正反应速率增大,逆反应速率减小,平衡向右移动
B.正反应速率减小,逆反应速率增大,平衡向左移动
C.正反应速率和逆反应速率都减小,平衡向右移动
D.正反应速率和逆反应速率都减小,平衡向左移动
C
2、已知:CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g)在一定条件下达到化学平衡后,降低温度,混合物的颜色变浅,下列关于该反应的说法正确的是_______(填字母)。
A.该反应为放热反应 B.降温后CO的浓度增大
C.降温后NO2的转化率增大 D.降温后NO的体积分数增大
E.增大压强混合气体的颜色不变
F.恒容时,通入He气体,混合气体颜色不变
G.恒压时,通入He气体,混合气体颜色不变
ACDF
【2017年新课标I】H2S与CO2在高温下发生反应:H2S(g)+CO2(g)⇌COS(g)+H2O(g)。在610K时,反应平衡后水的物质的量分数为0.02。
②在620K重复试验,平衡后水的物质的量分数为0.03,H2S的转化率α(610K) α(320K),该反应的△H 0。
>
>
如果改变影响平衡的一个因素(如温度、压强及参加反应的物质的浓度),平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。这就是勒夏特列原理,也称化学平衡移动原理。
如:原平衡(100℃)
升温到200℃
减弱(降温)
吸热反应方向移动
新平衡(温度介于100-200℃之间)
勒夏特列原理
勒夏特列原理是对条件改变如何影响化学平衡的一个总述,特别要注意对“减弱这种改变”的理解,其中“减弱”不等于“抵消”,更不是“扭转”。
【实验2-2】研究压强对化学平衡的影响
实验原理:
实验思路: 温度等因素不变,只改变压强(通过改变体积)。
3.压强对化学平衡的影响
2NO2(g) ⇌N2O4(g)
(红棕色) (无色)
缩小体积
增大压强
减小压强
增大体积
3.压强对化学平衡的影响
【实验2-2】研究压强对化学平衡的影响
实验原理:
3.压强对化学平衡的影响
2NO2(g) ⇌N2O4(g)
实验 体系压强增大(40mL→20mL) 体系压强减小(20mL→40mL)
现象
解释
颜色先变深,后又变浅
颜色先变浅,后又变深
变深: c(NO2)瞬间增大
又变浅: 压强增大,平衡右移,c(NO2)又减小
变浅: c(NO2)瞬间减小
又变深:压强减小,平衡左移,c(NO2)又增大
气体颜色先变深,后变浅,最终比原来深
气体颜色先变浅,后变深,最终比原来浅
压缩体积使压强增大时,c(NO2)瞬间变大(体积缩小)后又变小(平衡向正反应即气体体积减小的方向移动)。
增大体积使压强减小时,c(NO2)瞬间变小(体积增大)后又变大(平衡向逆反应即气体体积增大的方向移动)。
【实验拓展】对于反应2NO2(g) ⇌N2O4(g)先将气体压缩并保持一段时间,然后再抽拉注射器并保持不变。得到如下压强随时间的变化曲线:
3.压强对化学平衡的影响
A
E
C
B
增大
压强
平衡向逆反应
方向移动
平衡向正反应
方向移动
减小
压强
时间
压强
D
F
原平衡
【图像分析】画出2NO2(g) ⇌N2O4(g)平衡后改变压强的v-t图
增大压强
(减小容器体积)
v(正)
v(逆)
v'正=v'逆
v正=v逆
3.压强对化学平衡的影响
减小压强
(增大容器体积)
v正=v逆
v(逆)
v(正)
v'正=v'逆
平衡向压强(V气)减小方向移动
平衡向压强(V气)增大方向移动
气体系数和大的一方受压强影响程度更大
【理论分析】2NO2(g) ⇌N2O4(g)
3.压强对化学平衡的影响
在一定温度下,其它条件不变时
实验
(同温度下) 压强 各物质浓度
(mol·L-1) 浓度商
(Q ) 平衡移动方向
NO2 N2O4
原化学平衡容器容积为V p1 a b
增大压强缩小容积至V /2时
减小压强扩大容积至2V 时
2p1
Q1==K
2a
2b
Q2===
Q3===2K
正反应(V气体↓)方向移动
逆反应(V气体↑)方向移动
【思考】画出2NH3(g) ⇌N2(g) + 3H2(g)平衡后改变压强的v-t图
增大压强
(减小容器体积)
v(逆)
v(正)
v'正=v'逆
v正=v逆
3.压强对化学平衡的影响
减小压强
(增大容器体积)
v正=v逆
v(正)
v(逆)
v'正=v'逆
平衡向压强(V气)减小方向移动
平衡向压强(V气)增大方向移动
【思考】画出H2(g) + I2 ⇌2HI(g)平衡后改变压强的v-t图
增大压强
(减小容器体积)
v正=v逆
3.压强对化学平衡的影响
减小压强
(增大容器体积)
v正=v逆
平衡不移动
平衡不移动
v'正=v'逆
v'正=v'逆
【结论】
3.压强对化学平衡的影响
增大压强 (减小容器体积)
减小压强 (增大容器体积)
平衡向压强(V气体)减小的方向移动
平衡向压强(V气体)增大的方向移动
特例:
对于反应前后气体总体积相等的可逆反应,改变压强只改变化学反应速率,而对平衡无影响;
无气体参与的可逆反应,改变压强,平衡不移动。
1、压强的变化不会使下列反应的平衡发生移动的是( )
A.H2(g) + I2(g) ⇌2HI(g)
B.N2(g) + 3H2(g) ⇌2NH3(g)
C.2SO2(g) + O2(g) ⇌2SO3(g)
D.C(s) + CO2(g) ⇌2CO(g)
E .Fe3+ + nSCN- ⇌[Fe(SCN)n] 3-n
A E
2、 一定量的混合气体在密闭容器中发生反应:
m A (g) + n B (g) p C (g)
达到平衡后,温度不变,将气体体积缩小到原来的1/2但达到平衡时,C的浓度为原来的1.8倍,则下列说法正确的是( )
A. m + n > p
B. A 的转化率降低
C. 平衡向正反应方向移动
D. C的体积分数增加
B
3、已知反应式:mX(g)+nY(?)=pQ(s)+2mZ(g),已知反应已达平衡,此时c(X)=0.3 mol/L,其他条件不变,若容器缩小到原来的1/2,c(X)=0.5 mol/L,下列说法正确的是 ( )
A.反应向逆方向移动
B.Y可能是固体或液体
C.系数n>m
D.Z的体积分数减小
C
【2020年新课标Ⅲ】CO2催化加氢生成乙烯和水的反应中,当反应2CO2(g)+6H2(g)⇌CH2=CH2(g)+4H2O(g)达到平衡时,若增大压强,则n(C2H4) 。(填“变大”“变小”或“不变”)
【2019年浙江卷】H2(g)+I2(g)⇌2HI(g),其他条件不变,缩小反应容器体积,正逆反应速率不变。( )
变大
×
【2015年浙江卷】工业上,通常在乙苯蒸气中掺混水蒸气(原料气中乙苯和水蒸气的物质的量之比为1:9),控制反应温度600℃,并保持体系总压为常压的条件下进行反应
①掺入水蒸气能提高乙苯的平衡转化率,解释说明该事实:
正反应为气体分子数增大的反应,保持压强不变,加入水蒸气,容器体积应增大,等效为降低压强,平衡向正反应方向移动
4.催化剂对化学平衡的影响
催化剂可以同等程度地改变正、逆反应速率,因此对化学平衡的移动没有影响,但可以改变反应达到平衡所需的时间。
加入正催化剂
v正=v逆
加入逆催化剂
v正=v逆
v'正=v'逆
v'正=v'逆
使用催化剂 平衡状态(平衡转化率、平衡产率)
使用催化剂 产率/产量(一定时间内,未平衡时)
外界条件的改变 化学平衡的移动
浓度 增大反应物浓度 / 减小生成物浓度 向正反应方向移动
减小反应物浓度 / 增大生成物浓度 向逆反应方向移动
温度 升高温度 向吸热反应方向移动
降低温度 向放热反应方向移动
压强 反应前后气体分子总数改变 增大压强 向气体分子总数减小的方向移动
减小压强 向气体分子总数增大的方向移动
反应前后气体分子总数不变 改变压强 平衡不移动
催化剂 使用催化剂 平衡不移动
小结:影响化学平衡的因素(其他条件不变)
平衡移动原理的应用
已知反应N2(g) + 3H2(g) ⇌2NH3(g)∆H = -92.4kJ/mol
在工业生产中通过以下途径提高合成氨的产率
1.向反应器中注入过量N2 ,及时分离NH3
2.在1x107~1x108 Pa的压强下进行反应
3.在500℃温度下进行反应
化学平衡移动原理是经过反复验证的,可以更加科学、有效地调控和利用化学反应,尽可能地让化学反应按照人们的需要进行。
下列事实中,不能用勒夏特列原理解释的是 (填字母)。
BE
1、达到化学平衡后,改变条件,按要求回答下列问题:
(1)升温,平衡移动方向分别为(填“向左”“向右”或“不移动”)
甲_______;乙_______;丙_______。
此时反应体系的温度均比原来_____(填“高”或“低”)。
混合气体的平均相对分子质量变化分别为(填“增大”“减小”或“不变”)
甲________;乙________;丙________。
向左
向左
向右
高
减小
减小
不变
甲:A(g)+B(g) ⇌C(g) ΔH<0
乙:A(s)+B(g) ⇌C(g) ΔH<0
丙:A(g)+B(g) ⇌2C(g) ΔH>0
(2)加压,使体系体积缩小为原来的
①平衡移动方向分别为(填“向左”“向右”或“不移动”)
甲________;乙________;丙________。
②设压缩之前压强分别为p甲、p乙、p丙,压缩后压强分别为p′甲、p′乙、p′丙,则p甲与p′甲,p乙与p′乙,p丙与p′丙的关系分别为
甲________________;乙___________;丙___________。
③混合气体的平均相对分子质量变化分别为(填“增大”“减小”或“不变”)
甲________;乙________;丙________。
向右
不移动
不移动
p甲<p′甲<2p甲
p′乙=2p乙
p′丙=2p丙
增大
不变
不变
甲:A(g)+B(g) ⇌C(g) ΔH<0
乙:A(s)+B(g) ⇌C(g) ΔH<0
丙:A(g)+B(g) ⇌2C(g) ΔH>0
2、一定温度下,在密闭容器中发生反应:N2O4(g) 2NO2(g) ΔH>0,反应达到平衡时,下列说法不正确的是( )
A.若缩小容器的体积,则容器中气体的颜色先变深后又变浅,且比原平
衡颜色深
B.若体积不变,向容器中再加入一定量的N2O4,再次达到平衡时,各种
物质的百分含量改变
C.若温度、体积不变,向容器中再加入一定量的NO2,待反应达到平衡
后,新平衡和旧平衡相比,
D.若体积不变,升高温度,再次平衡时体系颜色加深
C
A.溴水中存在如下平衡:Br2+H2OHBr+HBrO,当加入NaOH溶液后颜色变浅
B.对2H2O22H2O+O2↑的反应,使用MnO2可加快制O2的反应速率
C.反应:CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g) ΔH<0,升高温度,平衡向逆反应方向移动
D.合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,为使氨的产率提高,理论上应采取低温高压的措施
E.H2(g)+I2(g)2HI(g),缩小体积加压颜色加深
变大
$