内容正文:
选择性必修1 化学反应原理
第二章 化学反应速率与化学平衡
2 化学反应速率、平衡图像
怎样才能定量地描述化学反应的限度呢?
(1)浓度对化学平衡的影响----v-t图像分析
增大反应物浓度
v(正)
v(逆)
增大生成物浓度
v'正=v'逆
v正=v逆
v(逆)
v(正)
v'正=v'逆
减小反应物浓度
减小生成物浓度
v(逆)
v(正)
v(逆)
v(正)
v'正=v'逆
v'正=v'逆
图像有连接点
1.速率-时间图
v(正)
v(逆)
v'正=v'逆
v(逆)
v(正)
v'正=v'逆
v'正=v'逆
增大压强
v'正=v'逆
v(正)
v(逆)
v'正=v'逆
v(逆)
v(正)
v'正=v'逆
减小压强
2NO2(g) N2O4(g)
2NH3(g) N2(g) + 3H2 (g)
H2(g)+I2(g) 2HI(g)
(2)压强对化学平衡的影响----v-t图像分析
1.速率-时间图
(3)温度对化学平衡的影响----v-t图像分析
v(正)
v(逆)
v'正=v'逆
v正=v逆
升高温度
降低温度
v(正)
v(逆)
v'正=v'逆
v正=v逆
v(逆)
v(正)
v'正=v'逆
v(逆)
v(正)
v'正=v'逆
1.速率-时间图
正反应是吸热反应
正反应是放热反应
①改变条件使平衡移动的瞬间曲线是连续的,则是物质浓度发生改变。
②改变条件使平衡移动的瞬间曲线出现断点,则是温度改变或是压强改变。
③改变条件反应速率变化但是平衡不移动,则是使用催化剂或是反应前后气体系数不变的反应中压强改变。
④c↑、p↑、T↑、加催化剂,新平衡状态下的反应速率一定大于原平衡状态;
1.速率-时间图
【例1】某密闭容器中发生如下反应:X(g)+3Y(g)⇌2Z(g) △ H<0 下图表示该反应的速率(v)随时间(t)变化的关系,t2、t3、t5时刻外界条件有所改变,但都没有改变各物质的初始加入量。下列说法中正确的是
A.t2时加入了催化剂
B.t3时降低了温度
C.t5时增大了压强
D.t4~t5时间内转化率最低
t
t1
v正
v逆
v正
v逆
v
t2
t3
v正
v逆
t4
t5
t6
A
【例2】如图为反应CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)达到平衡后,在t1、t3、t4时刻改变某一条件反应速率随时间的变化曲线图。
①请分析t1、t3、t4时刻改变的条件是______;该反应的ΔH 0;
②在t1~t6时间段内,CH3OH物质的量分数最少的一段时间是_____;
分析改变条件瞬间,v正、v逆是增大或减小的程度(有无断点),判断可能改变的条件。(eq:v增大,改变的条件可能是升温,加压,增大浓度,加催化剂)
根据v正、v逆大小比较,判断平衡向哪边移动。确定最终改变的条件。
【例3】已知: N2O4(g) ⇌ 2NO2(g) △H>0。 向恒温恒容的密闭容器中充入一定量的N2O4(g)发生反应, t1min时达到平衡状态I,在t2min时改变某一条件, t3min时达到平衡状态II,正反应速率随时间的变化如图所示。下列说法正确的是
A.平衡状态下混合气体中NO2和N2O4的
体积比始终为2:1
B. t2min时改变的条件:向容器中通入
NO2气体
C.恒温时,缩小容积,平衡正向移动,
最终气体颜色变深
D.平衡常数K:K(II)<K(I)
B
【例4】某密闭容器中充入等物质的量的A和B,一定温度下发生反应A(g)+xB(g) ⇌2C(g), 达到平衡后,在不同的时间段,分别改变反应的一个条件,测得容器中各物质的物质的量浓度、反应速率分别随时间的变化如图所示
①30min时改变条件是 ,40min时改变条件是 。
②该反应方程式中的x= ,正反应为 反应(填“吸热”或“放热”)。
2022.10.08作业:1.速率-时间图;2.浓度-时间图对于可逆反应mA(g)+nB(g) ⇌pC(g)+qD(g) △H<0,且m+n>p+q
若反应达到平衡后,在t1、t2、t3、t4、t5时刻分别依次改变下列条件,请画出相应的v-t图和c(A)-t图。
①升温;②体积不变加入A;③增大压强;④体积不变移走部分D;
⑤加催化剂;
v
t
t1
c(A)
t
t1
分析改变条件瞬间,v正、v逆、c如何变化,平衡向哪边移动。
一般平衡移动只减弱变化,不能抵消。
3.量-时间-温度(或压强)图:①判断温度(或压强)的大小,通过看斜率;变化率大——也就是比较‘陡’的线,对应的反应速率 ,对应条件 。②判断ΔH的正负以及气体系数关系。
[以反应aA(g)+bB(g) ⇌ cC(g)中反应物A的转化率αA为例说明]
先拐先平数值大
T1 T2
ΔH 0
p1 p2
a+b c
注意分析,条件改变引起了平衡如何移动(量的变化)。
3.量-时间-温度(或压强)图:
【例1】对于反应mA (g) + nB (g) ⇌ pC (g)+qD(g)有如图所示的关系,则:
⑴、P1 ____ P2 ;T1 ____ T2 ;
⑵、m+n ______ p+q ;
⑶、正反应为_________ 反应
<
>
吸热
定一议二
t
B%
T2P2
T1P2
T1P1
P2>P1
T1>T2
因为T1时,P1→P2增大压强,B%增大,平衡左移,逆反应是缩体反应,故m+n<p+q
因为P2时,T2→T1升高温度,B%减小,平衡右移,故正反应是吸热反应
解题方法:
先拐先平数值大
<
因为T1时,P1→P2增大压强,B%增大,平衡左移,逆反应是缩体反应,故m+n<p+q
【2015年安徽卷T11】汽车尾气中,发生反应为:N2(g)+O2(g) ⇌2NO(g),一定条件下,等物质的量的N2(g)和O2(g)在恒容密闭容器中反应,下图曲线a表示该反应在温度T下N2的浓度随时间的变化,曲线b表示该反应在某一起始条件改变时N2的浓度随时间的变化。下列叙述正确的是
A.温度T下,该反应的平衡常数K=
B.温度T下,随着反应的进行,混合气体的密度减小C.曲线b对应的条件改变可能是加入了催化剂D.若曲线b对应的条件改变是温度,可判断该反应的△H<0
A
4.恒温(恒压)曲线:
定一议二
[以反应aA(g)+bB(g) ⇌ cC(g)中反应物A的转化率αA为例说明]
αA
c(C)
若p1>p2>p3
则a+b___c,ΔH___0;
若T1>T2,
则a+b___c,ΔH___0;
【2016年安徽卷】6.一定条件下,CH4与H2O(g)发生反应:CH4(g)+H2O(g) ⇌ CO(g)+3H2(g),设起始 =Z,在恒压下,平衡时 φ(CH4)的体积分数与Z和T(温度)的关系如图所示。下列说法正确的是
A.该反应的焓变ΔH>0B.图中Z的大小为a>3>bC.图中X点对应的平衡混合物中 =3
D.温度不变时,图中X点对应的平衡在加压后 φ(CH4)减小
A
思维模型构建课本P31
5.特殊曲线
①对于化学反应mA(g)+nB(g) ⇌ pC(g)+qD(g) ΔH 0
相同时间,测得不同温度下A的百分含量如图所示
M点前(未平衡),曲线下降原因:温度升高,速率加快,转化率上升;
M点后(平衡状态),曲线上升原因:温度升高,平衡移动主导。
定时变温
T
C%
450℃
•正反应放热
P
A%
P1
•m+n<p+q
对于反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)
平衡点
温度升高,C%减小,
平衡左移,逆反应吸热
平衡点
压强增加,A%增加,
平衡左移,逆反应缩体
5.特殊曲线
②对于化学反应mA(g)+nB(g) ⇌ pC(g)+qD(g),L线上所有的点都是平衡点(如下图)。L线的左上方(E点),A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量,所以,E点v正>v逆;则L线的右下方(F点),v正<v逆。
可逆反应都是往平衡的方向移动
③下列各图是温度(或压强)对反应: 2A(s)+ 2B(g) ⇌2C(g)+ D(g)(正反应为吸热反应)的正、逆反应速率的影响,曲线交点表示建立平衡时的温度或压强,其中正确的是( )
5.特殊曲线
【2009年广东卷】取五等份NO2 ,分别加入温度不同、容积相同的恒容密闭容器中,发生反应:2NO2(g) ⇌ N2O4(g),ΔH<0 反应相同时间后,分别测定体系中NO2的百分量(NO2%),并作出其随反应温度(T)变化的关系图。下列示意图中,可能与实验结果相符的是
√
√
在一恒容的密闭容器中充入0.1 mol/L CO2、0.1 mol/L CH4,在一定条件下发生反应:CH4(g)+CO2(g) ⇌ 2CO(g)+2H2(g),测得CH4平衡转化率与温度、压强关系如图,下列有关说法不正确的是
A.上述反应的ΔH<0
B.压强:p4>p3>p2>p1
C.1100 ℃时该反应的平衡常数约为1.64
D.压强为p4时,在y点:v正>v逆
A
B
D
给定物质A、B、C的量,在一定条件下发生反应,建立如下化学中衡: aA(g)+bB(g) ⇌ xC(g),符合下图所示的关系(%表示平衡混合气中产物
C的百分含量。T表示温度, P表示压强)。 在图中,Y轴是指
$