内容正文:
专题04 溶液中粒子浓度的大小比较
重难目标
1. 掌握三个守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒);
2. 会比较单一盐溶液、等浓度混合溶液离子浓度大小;
3. 分清电离和水解谁占主导。
4. 质子守恒式书写;酸碱滴定曲线、图像上的粒子浓度比较;
5. 多种平衡(电离+水解)共存体系判断;区分三个守恒式子。
考情分析
大多是选择题,常结合滴定曲线、分布系数图;经常和弱电解质电离、电离常数、水的电离一起综合考查;高频:守恒判断、浓度排序;陷阱:混淆质子守恒与电荷守恒、忽略电离/水解主次关系。
一、两大理论
1.电离理论
(1)弱电解质(弱酸、弱碱)的电离是微弱的,电离产生的微粒较少,同时还要考虑水的电离,水的电离能力
远 弱酸或弱碱的电离能力。如氨水中NH3·H2O、NH4+、OH-的浓度大小关系是 。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的,以 电离为主(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中,H2S、HS-、S2-、H+的浓度大小关系是 。
2.水解理论
(1)弱电解质离子的水解是微弱的(相互促进水解除外),但由于水的电离,水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中,N、Cl-、NH3·H2O、H+的浓度大小关系是 。
(2)多元弱酸酸根离子的水解 进行的,以第一步水解为主,如在Na2CO3溶液中,CO32-、HCO3-、H2CO3的浓度大小关系是 。
二、三种守恒
1.电荷守恒规律
(1)含义:电解质溶液中阳离子所带的正电荷总数 阴离子所带的负电荷总数,溶液总是呈电中性。
(2)应用:如Na2CO3溶液中存在的阳离子有 ,存在的阴离子有 ,电荷守恒离子浓度关系式为 。
2.元素质量守恒规律(物料守恒)
(1)含义:在电解质溶液中,由于某些离子发生水解或电离,离子的存在形式发生了变化。但该离子所含的某种元素原子在变化前后是 的,称为物料守恒。
(2)应用:如Na2S溶液中Na+和S2-的原始浓度之间的关系为c(Na+)=2c(S2-),由于S2-发生水解,其在溶液中的存在形式除了S2-,还有HS-和H2S,根据物料守恒浓度关系式为 v。
3.质子守恒规律
(1)含义:质子守恒是指电解质溶液中粒子电离出来的H+总数 粒子接受的H+总数。
(2)应用:如Na2S溶液中的质子转移如下:
可得质子守恒关系为 。
质子守恒关系也可由电荷守恒关系与元素质量守恒关系推导得到。
三、常见的溶液粒子浓度大小比较模型
1.单一溶液中粒子浓度的关系
(1)电荷守恒:电解质溶液中,无论存在多少种离子,溶液都是呈电中性,即电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等
实例
分析思路
以Na2CO3溶液为例
①写出Na2CO3溶液中电离和水解过程
Na2CO3===2Na++CO32-
CO32-+H2OHCO3-+OH-
HCO3-+H2OH2CO3+OH-
H2OH++OH-
②分析溶液中所有的阴、阳离子
③阴、阳离子浓度乘以自身所带的电荷数建立等式
1×c(Na+)+1×c(H+)=2×c(CO32-)+1×c(HCO3-)+1×c(OH-)
化简得:
(2)元素质量守恒(也叫物料守恒):在电解质溶液中,由于某些离子发生水解或电离,离子的存在形式发生了变化,变成了其它离子或分子,使离子的种类增多,但却不能使离子或分子中某种特定元素的原子的数目发生变化,其质量在反应前后是守恒的,始终遵循原子守恒
实例
分析思路
以Na2CO3溶液为例
①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的定量关系(特定元素除H、O元素外)
n(Na+):n(CO32-)=2:1,即n(Na+)=2n(CO32-),CO32-在水中部分会水解成HCO3-、H2CO3,共三种含碳元素的存在形式
②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式
(3)质子守恒——以Na2CO3溶液为例
①方法一:可以由电荷守恒与物料守恒推导出来,将两个守恒中不水解的Na+消掉
电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)
元素质量守恒:c(Na+)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)
将Na+消掉得: ,即为质子守恒
②方法二:质子守恒是依据水的电离平衡:H2OH++OH-,水电离产生的H+和OH-的物质的量总是相等的,无论在溶液中由水电离出的H+和OH-以什么形式存在。可用下列图示进行快速书写
Na2CO3水溶液中的质子转移作用图
质子守恒
c(H3O+)+2c(H2CO3)+c(HCO3-)=c(OH-)
或c(H+)+2c(H2CO3)+c(HCO3-)=c(OH-)
(4)离子(粒子)浓度比较——以Na2CO3溶液为例
分析思路
存在的平衡过程
抓住电离和水解都是微弱的,分清主次关系
Na2CO3===2Na++CO32-
CO32-+H2OHCO3-+OH- (主)
HCO3-+H2OH2CO3+OH- (次)
H2OH++OH-
粒子浓度顺序:
2.混合溶液(缓冲溶液)中粒子浓度的关系判断
以“常温下,浓度均为0.1 mol·L-1CH3COOH(弱酸)溶液和CH3COONa溶液等体积混合,溶液呈酸性”为例:
实例
分析思路
常温下,0.1 mol·L-1CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积混合,溶液呈酸性
写出混合溶液中存在的平衡过程
CH3COONa===Na++CH3COO-
①呈酸性,以HA电离为主
CH3COOH自身电离:CH3COOHH++CH3COO-
②水解呈碱性,次要
CH3COO-中水解:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-
③水的电离:H2OH++OH-
①电荷守恒
②元素质量守恒
③质子守恒
将Na+消掉得:c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-)
④离子(粒子)浓度比较
分析:在没有电离和水解之前c(Na+)、c(CH3COO-)、c(CH3COOH)均为0.1 mol·L-1,
但由于溶液呈酸性,以HA的电离为主,即电离程度大于水解程度
c(CH3COOH)=0.1-电离消耗+水解生成<0.1
c(CH3COO-)=0.1+电离生成-水解消耗>0.1
c(Na+)=0.1,H+是由HA电离出来的,电离程度很微弱,故浓度大小为:
3.混合溶液中离子浓度的比较
(1)判断反应产物:判断两种溶液混合时生成了什么物质,是否有物质过量,再确定反应后溶液的组成。
(2)明确溶液中存在的所有平衡:根据溶液的组成,写出溶液中存在的所有平衡(水解平衡、电离平衡)。
(3)确定溶液的酸碱性:根据题给信息,确定溶液的酸碱性,判断是以电离为主还是以水解为主。
(4)比大小:比较离子大小,在比较中,要充分运用电荷守恒、物料守恒关系。
四、离子浓度变化曲线
1.滴定曲线特殊点的分析
案例:常温下,用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图:
(1)pH—V图 各特殊点粒子大小关系及变化趋势
点
溶质
离子浓度大小比较
A
CH3COOH
B(1∶1)
CH3COOH、H3COONa
C(pH=7)
CH3COOH、CH3COONa
D
CH3COONa
E(2∶1)
CH3COONa、NaOH
F(1∶1)
CH3COONa、NaOH
(2)各特殊点对水电离程度的影响
点
溶质
水的电离情况
pH—V图
A
CH3COOH
抑制
B
CH3COOH、CH3COONa
抑制
C
CH3COOH、CH3COONa
正常电离
D
CH3COONa
只促进
E
CH3COONa、NaOH
抑制
F
CH3COONa、NaOH
抑制
结论:水的电离程度大小顺序为:
2.分布曲线
分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]
一元弱酸(以CH3COOH为例)
二元弱酸(以草酸H2C2O4为例)
δ0为CH3COOH分布系数,δ1为CH3COO-分布系数
δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、δ2为C2O分布系数
1.随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式
2.同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
题型01盐溶液中的离子浓度大小比较
【典例1】下列有关说法不正确的是
A.、、溶液依次增大,可得出、、的酸性依次减弱
B.浓度均为的①、②、③溶液中,的大小顺序为②>①>③
C.向的溶液中加少量固体,水的电离程度变大
D.相等的①、②、③溶液的物质的量浓度大小:②>①>③
【对练1】常温下,0.1 mol/L的下列溶液:①Na2SO3;②Na2CO3;③NaHSO3,下列有关说法正确的是
酸
电离常数
电离常数
H2SO3
H2CO3
A.pH:Na2CO3溶液小于Na2SO3溶液
B.②与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合后的溶液中:
C.①与0.1 mol·L-1NaHCO3溶液等体积混合后发生反应:NaHCO3+Na2SO3=Na2CO3+NaHSO3
D.①与②溶液等体积混合后的溶液中:
【对练2】常温下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是
A.0.1 mol/L NaHSO3溶液:
B.的氨水和氯化铵的混合液中:
C.0.1 mol/L Na2SO3溶液:
D.0.1 mol/L CH3COONa溶液:
题型02 离子浓度变化曲线
【典例2】HF总浓度的水溶液中存在两个平衡: , 。溶液中、、与pH的关系如图所示,下列叙述正确的是
A.M、N曲线分别代表、随的变化
B.、
C.溶液中始终存在
D.pH=1的溶液中,存在
【对练1】常温下,向25.00 mL 溶液中滴加溶液,混合液的随滴加溶液体积的变化如图所示。a点前烧杯中无白色沉淀生成,a点后出现白色沉淀,整个滴定过程未见气泡产生。下列说法错误的是已知:,。
A.水的电离程度:
B.a点溶液中
C.b点溶液中
D.之间反应的离子方程式可能为
【对练2】(多选)常温下,向V1mL浓度均为x mol/L的弱酸HA和HCl混合溶液中逐滴加入0.1 mol/L弱碱BOH,溶液的导电能力随BOH溶液加入体积的变化如图所示(忽略溶液混合时的体积变化)。下列说法正确的是
A.x=0.1
B.b点溶液中c(B+)+c(BOH)=c(A-)+c(HA)=c(Cl-)
C.c点pH=7
D.滴加BOH溶液的过程中,水的电离程度一直增大
题型03 化工流程中粒子浓度大小比较
【典例3】新能源的动力来自以磷酸亚铁锂为电极材料的锂离子电池。工业可用硫铁矿烧渣(主要成分为,含少量)作原料制备磷酸亚铁锂,流程如图所示。
已知:①电离度;②常温下,;③常温下,。
回答下列问题:
(1)中磷元素的化合价为____________价。
(2)“焙烧”前,将硫铁矿烧渣粉碎的目的是____________。
(3)“滤渣1”的主要成分为碳和____________(填化学名称)。
(4)“酸浸”时,酸浸条件对滤液1中浓度的影响如图,则“酸浸”的最佳条件为____________。
(5)“调”时:
①氨水与反应的离子方程式为____________。
②常温下,溶液中,____________。
(6)草酸为二元弱酸:
①,该电离的平衡常数表达式为____________。
②常温下,往未知浓度的草酸溶液中逐滴加入溶液,当溶液中的时,溶液中____________。
【对练1】常温下,以废液(主要成分为溶液,含、杂质)为原料制备电极材料的流程如图所示。
已知:,,。下列说法正确的是
A.浓度均为和溶液中:前者大于后者
B.溶液中:的平衡常数
C.溶液中:
D.“沉铁”反应的离子方程式为:
【对练2】“侯氏制碱法”的主要流程如下:
已知:25℃时,,。下列说法正确的是
A.向饱和NaCl溶液中通入NH3,得到pH=10.0的溶液中:
B.pH=8.0的“母液Ⅰ”中:
C.“吸氨”时发生反应的离子方程式:
D.“母液Ⅱ”中Na2CO3和NaCl可循环利用
题型04 盐溶液中微粒间的电荷守恒、物料守恒、质子守恒原理
【典例4】在常温下弱电解质的电离平衡常数如下:
化学式
电离平衡常数
(1)时,测得的水溶液的,则溶液中由水电离出来的__________。
(2)取氨水溶液加蒸馏水稀释,在稀释过程中,下列表达式变小的是__________(填字母符号)。
A. B. C. D.
(3)由表中数据可知,溶液显__________性(填“酸”、“碱”或“中”),将的盐酸和溶液各分别稀释至,所得溶液较大的是__________溶液。
(4)向氨水溶液中加入盐酸,使氨水恰好被中和时,溶液中离子浓度由大到小的顺序为__________________________。
(5)溶液中加入少量溶液的离子方程式为__________________________。
(6)时,向溶液中加入溶液后,关于混合溶液中的微粒浓度,下列说法正确的是__________(填字母符号)。
A.
B.
C.
【对练1】硒(Se)是人体必需的微量元素之一,Se形成的含氧酸主要有H2SeO4和H2SeO3。
已知:H2SeO4=H++,H++。回答下列问题:
(1)0.1mol/L的NaHSeO4水溶液显______性(填“酸”、“中”或“碱”,下同),c(Na+)+c(H+)______c(OH-)+c()+c() (填“>”“<”或“=”,下同)。
(2)常温下,0.1mol/LH2SeO4溶液中c(H+)=0.11mol/L,则H2SeO4第二步电离的电离常数为______(保留2位有效数字)。含等物质的量NaHSeO4和Na2SeO4的溶液显______性。
(3)向H2SeO4溶液中加入足量Ba(OH)2溶液,生成BaSeO4沉淀,反应的离子方程式为____________。
(4)常温下,向二元弱酸H2SeO3溶液中滴加NaOH溶液,溶液pH与离子浓度关系如图所示。
表示与pH关系的线为______(填M或N)。常温下,Ka2(H2SeO3)=______。
【对练2】乙二酸()俗称草酸,是一种二元弱酸。常温下,向乙二酸溶液中滴加同浓度的溶液,该过程中的、溶液与pH的变化关系如图所示。
下列说法错误的是
A.直线Ⅰ中的X为
B.a点溶液中:
C.c点溶液中,与之比为
D.由a点到c点,水的电离程度先增大后减小
1.宏观辨识与微观探析是化学学科核心素养之一,下列方程式不能正确解释相应事实的是
A.明矾净水原理:
B.亚硫酸钠水解:
C.少量与的反应:
D.泡沫灭火器灭火原理为:
2.室温下,下列实验探究方案能达到探究目的的是
选项
探究方案
探究目的
A
用试纸测定等浓度的溶液、溶液的,比较的大小
比较与的大小
B
向溶液中滴加几滴石蕊溶液,溶液不变色
不发生水解
C
向含有酚酞的溶液中加入少量固体,有白色沉淀生成,溶液红色变浅
溶液中存在水解平衡
D
相同条件下,分别测量和醋酸溶液的导电性,前者的导电性强
醋酸浓度越大,电离程度越大
A.A B.B C.C D.D
3.下列有关说法正确的是
A.加入氨水除去CuCl2溶液中少量FeCl3
B.明矾净水是利用Al3+水解原理达到杀菌除杂的目的
C.泡沫灭火器原理是利用Al2(SO4)3溶液与Na2CO3溶液混合产生大量CO2达到灭火效果
D.配制氯化铁溶液时,将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释
4.设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A.与足量的发生反应,生成个分子
B.的溶液中数为
C.常温下,向的溶液中滴入冰醋酸至,忽略溶液体积变化,所得溶液中的数目为
D.的溶液中阳离子数大于
5.常温下,向的溶液中逐滴加入的溶液,溶液中由水电离出的浓度的负对数[]与所加溶液体积的关系如图所示(忽略溶液混合引起的体积变化)。下列说法错误的是
A.
B.点可能存在
C.b点溶液中:
D.d点为滴定终点,e点溶液为中性
6.25℃时,向的砷酸()中逐滴滴加相同浓度的溶液(溶液体积变化忽略不计),所得混合溶液的与(或或)的关系如图所示。下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ对应的是与的关系
B.当加入溶液时,混合溶液的为6.8
C.e点对应溶液中,
D.时,
7.醋酸溶液中存在电离平衡,下列叙述不正确的是
A.常温下0.10mol/L的CH3COOH溶液中加水稀释,溶液中c(OH-)减小
B.醋酸溶液中离子浓度的关系满足:
C.CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固体,平衡逆向移动
D.常温下,pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合后,溶液的pH<7
8.侯德榜是我国近代著名化学家,发明了“联合制碱法”,也被称为“侯德榜制碱法”。某化学小组模拟实验过程。常温常压下,先将缓慢通入饱和食盐水中至饱和,再向所得溶液中缓慢通入(忽略气体的挥发),测得溶液中水电离的随通入气体(或)体积变化的曲线如图所示[已知:溶液显碱性]。
下列叙述正确的是
A.c点
B.由a点到b点的过程中,溶液中减小
C.d点时水电离程度最大,溶液溶质为、NaCl
D.b至e点的总反应为
9.苹果酸是二元弱酸,以H2A表示,常用于制造药物、糖果等。25℃时,溶液中H2A、HA-和A2-的分布系数随溶液pH变化如图。该温度下,下列说法错误的是
例如:A2-的分布系数
A.曲线③是A2-的分布系数曲线
B.c(H2A)=c(A2-)时,pH约为4.26
C.反应H2A+A2-2HA-的平衡常数K=10-1.59
D.pH=6时,溶液中粒子浓度的大小关系为c(A2-)>c(HA-)>c(H2A)
10.常温下,下列关于溶液的说法错误的是
①同浓度的下列溶液中:①②③④⑤,由大到小的顺序是:①>⑤>③>②>④
②的溶液与溶液等体积混合显碱性:
③乳酸稀溶液加水稀释的过程中,溶液中减小
④的醋酸溶液与的氢氧化钠溶液混合反应后所得溶液中:
⑤相同的三种溶液:① ② ③中的大小顺序:①<②<③
A.①②④ B.①③④ C.②③④ D.①④⑤
11.常温下,用NaOH调节苹果酸(二元弱酸,分子式为)溶液的pH,溶液中含碳微粒、、的分布系数[如(与pH的关系如图所示,下列说法正确的是
A.曲线Ⅲ表示的分布系数随pH的变化
B.时,
C.常温下,的水解常数为
D.b点溶液中:
12.草酸是一种有机二元弱酸。溶液中含碳微粒的分布分数与pH的关系如图所示,其中代表微粒、或。下列说法不正确的是(已知)
A.溶液呈酸性
B.草酸溶液中加NaOH溶液,调至,溶液中
C.忽略第二步水解,的溶液的水解率为
D.如果要用该图像表示的分布系数图像,则图像需要整体右移
13.平衡思想是化学研究的一个重要观念。电解质的水溶液中存在电离平衡、水解平衡、溶解平衡,请回答下列问题
(1)常温下、和的电离平衡常数如下表所示:
化学式
电离平衡常数
①由表中数据可知,① ② ③三种酸的酸性由弱到强的顺序是________(填序号)。
②常温下,的三种溶液:A.;B.;C.;溶液的pH由大到小的顺序是___________(填编号)。
③向溶液中通入少量气体,发生反应的离子方程式为_________________________。
④人体血液中缓冲体系对稳定pH发挥着重要作用。当血液中浓度上升,血液缓冲体系中的值_________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
(2)时,向某浓度的草酸()溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的溶液,所得溶液中、、三种微粒的物质的量分数()与溶液pH的关系如图所示。
①图中曲线2所代表的微粒是___________(填化学式)。
②溶液显_________性(“酸”或“碱”或“中”)。
③溶液中存在自耦电离:,则该反应的平衡常数_______(填具体数值)。
14.滴定法是一种具有广泛应用价值的定量实验方法。
Ⅰ.某学习小组利用DIS数字化信息系统探究中和反应,实验过程如下:用0.1000 mol/L的NaOH溶液分别滴定10.00 mL 0.1000 mol/L的HCl和溶液,连接数据采集器和pH传感器,计算机绘制的滴定曲线如图:
(1)两曲线图中________(填“”“”或“”)。
(2)25℃时,将溶液与溶液等体积混合,所得溶液中、、、、由大到小的顺序为________。已知。
Ⅱ.实验室用“双指示剂法”测定某混合碱(和的混合物,不含其他杂质)中的含量,实验步骤如下:
①用基准碳酸钠标定标准盐酸的浓度为。
②称取一定质量的混合碱固体配成100 mL待测溶液。
③用标准盐酸润洗滴定管,然后装入标准溶液并调零,记录读数为。
④用碱式滴定管量取20.00 mL待测溶液于250 mL锥形瓶中,加入3滴酚酞,用标准盐酸滴定,当溶液颜色……时,为第一终点,记录此时读数为。
⑤在上述锥形瓶中再加入3滴指示剂a,继续用标准盐酸滴定,当溶液由黄色恰好变为橙色时,为第二终点,记录此时读数为。
⑥平行测定3次,整理实验数据如下:
序号体积(mL)
Ⅰ
Ⅱ
Ⅲ
(待测溶液)
20.00
20.00
20.00
0.00
0.00
0.00
8.05
7.95
9.30
20.05
19.95
18.30
(3)盛装标准盐酸的仪器可以选择________(填标号)。
A. B. C.
(4)步骤④中,滴定终点如何判断:________。
(5)实验中指示剂a应选择________(填名称)。
(6)步骤②中,实验者未准确记录称取的混合碱固体样品的质量。请根据现有实验数据,计算混合碱固体中的质量分数为________(保留3位有效数字);下列操作会使所测的质量分数偏高的是________(填标号)。
A.步骤③中盛装标准盐酸的滴定管水洗后未用标准盐酸润洗
B.步骤④用碱式滴定管量取待测溶液,开始仰视读数,后来俯视读数
C.步骤④达到滴定终点时,滴定管尖嘴处有一滴标准溶液悬而未滴,在步骤⑤中落入锥形瓶
D.步骤⑤达到滴定终点时俯视读数
15.Ⅰ.已知草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸,已知25℃时,几种常见弱酸的Ka如下表所示:
弱酸
H2C2O4
CH3COOH
HCN
H2CO3
Ka
K1=5.6×10-2
K2=5.4×10-5
1.7×10-5
6.2×10-10
K1=4.2×10-7
K2=5.6×10-11
草酸溶液中各粒子的物质的量分数随溶液pH变化关系如图所示:
(1)向草酸溶液中滴加KOH溶液至pH = 4时发生的主要反应的离子方程式是___________________。
(2)将少量CO2通入过量NaCN溶液中的离子方程式是________________________。
(3)25℃时CH3COOH与CH3COONa的混合溶液若测得混合液pH=6,则溶液中c(CH3COO-)-c(Na+)=________________mol·L-1(填准确数值)。
(4)25℃时,将a mol·L-1醋酸与b mol·L-1氢氧化钠溶液等体积混合,反应后溶液恰好显中性,用a、b表示醋酸的电离常数为________。
II.以硫代硫酸钠与硫酸的反应Na2S2O3 + H2SO4= Na2SO4 + SO2↑+ S↓+ H2O为例,探究外界条件对化学反应速率的影响,实验方案如下表所示。
实验序号
Na2S2O3溶液
H2SO4溶液
蒸馏水
温度/℃
浓度/(mol/L)
体积/mL
浓度/(mol/L)
体积/mL
体积/mL
I
0.1
1.5
0.1
1.5
10
20
II
0.1
2.5
0.1
1.5
9
a
III
0.1
b
0.1
1.5
9
30
(5)①表中,a为______________,b为________________。
②实验表明,实验III的反应速率最快,支持这一结论的实验现象为_________________________。
③硫代硫酸钠可用于从含氧化银的矿渣中浸出银,反应如下:Ag2O + 4+ H2O2[Ag(S2O3)2]3-+ 2OH-,实际生产中,为了提高银的浸出率需要调节pH的范围为8.5~9.5,解释其原因_______________________________________。
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专题04 溶液中粒子浓度的大小比较
重难目标
1. 掌握三个守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒);
2. 会比较单一盐溶液、等浓度混合溶液离子浓度大小;
3. 分清电离和水解谁占主导。
4. 质子守恒式书写;酸碱滴定曲线、图像上的粒子浓度比较;
5. 多种平衡(电离+水解)共存体系判断;区分三个守恒式子。
考情分析
大多是选择题,常结合滴定曲线、分布系数图;经常和弱电解质电离、电离常数、水的电离一起综合考查;高频:守恒判断、浓度排序;陷阱:混淆质子守恒与电荷守恒、忽略电离/水解主次关系。
一、两大理论
1.电离理论
(1)弱电解质(弱酸、弱碱)的电离是微弱的,电离产生的微粒较少,同时还要考虑水的电离,水的电离能力远小于弱酸或弱碱的电离能力。如氨水中NH3·H2O、NH4+、OH-的浓度大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(N)。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的,以第一步电离为主(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中,H2S、HS-、S2-、H+的浓度大小关系是c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)。
2.水解理论
(1)弱电解质离子的水解是微弱的(相互促进水解除外),但由于水的电离,水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中,N、Cl-、NH3·H2O、H+的浓度大小关系是c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(NH3·H2O)。
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,以第一步水解为主,如在Na2CO3溶液中,CO32-、HCO3-、H2CO3的浓度大小关系是c(CO32-)>c(HCO3-)>c(H2CO3)。
二、三种守恒
1.电荷守恒规律
(1)含义:电解质溶液中阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数,溶液总是呈电中性。
(2)应用:如Na2CO3溶液中存在的阳离子有Na+、H+,存在的阴离子有OH-、CO、HCO,电荷守恒离子浓度关系式为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)。
2.元素质量守恒规律(物料守恒)
(1)含义:在电解质溶液中,由于某些离子发生水解或电离,离子的存在形式发生了变化。但该离子所含的某种元素原子在变化前后是守恒的,称为物料守恒。
(2)应用:如Na2S溶液中Na+和S2-的原始浓度之间的关系为c(Na+)=2c(S2-),由于S2-发生水解,其在溶液中的存在形式除了S2-,还有HS-和H2S,根据物料守恒浓度关系式为c(Na+)=2[c(H2S)+c(S2-)+c(HS-)]。
3.质子守恒规律
(1)含义:质子守恒是指电解质溶液中粒子电离出来的H+总数等于粒子接受的H+总数。
(2)应用:如Na2S溶液中的质子转移如下:
可得质子守恒关系为c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)。
质子守恒关系也可由电荷守恒关系与元素质量守恒关系推导得到。
三、常见的溶液粒子浓度大小比较模型
1.单一溶液中粒子浓度的关系
(1)电荷守恒:电解质溶液中,无论存在多少种离子,溶液都是呈电中性,即电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等
实例
分析思路
以Na2CO3溶液为例
①写出Na2CO3溶液中电离和水解过程
Na2CO3===2Na++CO32-
CO32-+H2OHCO3-+OH-
HCO3-+H2OH2CO3+OH-
H2OH++OH-
②分析溶液中所有的阴、阳离子
Na+、H+、CO32-、HCO3-、OH-
③阴、阳离子浓度乘以自身所带的电荷数建立等式
1×c(Na+)+1×c(H+)=2×c(CO32-)+1×c(HCO3-)+1×c(OH-)
化简得:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)
(2)元素质量守恒(也叫物料守恒):在电解质溶液中,由于某些离子发生水解或电离,离子的存在形式发生了变化,变成了其它离子或分子,使离子的种类增多,但却不能使离子或分子中某种特定元素的原子的数目发生变化,其质量在反应前后是守恒的,始终遵循原子守恒
实例
分析思路
以Na2CO3溶液为例
①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的定量关系(特定元素除H、O元素外)
n(Na+):n(CO32-)=2:1,即n(Na+)=2n(CO32-),CO32-在水中部分会水解成HCO3-、H2CO3,共三种含碳元素的存在形式
②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式
c(Na+)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)
(3)质子守恒——以Na2CO3溶液为例
①方法一:可以由电荷守恒与物料守恒推导出来,将两个守恒中不水解的Na+消掉
电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)
元素质量守恒:c(Na+)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)
将Na+消掉得:c(H+)+2c(H2CO3)+c(HCO3-)=c(OH-),即为质子守恒
②方法二:质子守恒是依据水的电离平衡:H2OH++OH-,水电离产生的H+和OH-的物质的量总是相等的,无论在溶液中由水电离出的H+和OH-以什么形式存在。可用下列图示进行快速书写
Na2CO3水溶液中的质子转移作用图
质子守恒
c(H3O+)+2c(H2CO3)+c(HCO3-)=c(OH-)
或c(H+)+2c(H2CO3)+c(HCO3-)=c(OH-)
(4)离子(粒子)浓度比较——以Na2CO3溶液为例
分析思路
存在的平衡过程
抓住电离和水解都是微弱的,分清主次关系
Na2CO3===2Na++CO32-
CO32-+H2OHCO3-+OH- (主)
HCO3-+H2OH2CO3+OH- (次)
H2OH++OH-
粒子浓度顺序:c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(H+)
2.混合溶液(缓冲溶液)中粒子浓度的关系判断
以“常温下,浓度均为0.1 mol·L-1CH3COOH(弱酸)溶液和CH3COONa溶液等体积混合,溶液呈酸性”为例:
实例
分析思路
常温下,0.1 mol·L-1CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积混合,溶液呈酸性
写出混合溶液中存在的平衡过程
CH3COONa===Na++CH3COO-
①呈酸性,以HA电离为主
CH3COOH自身电离:CH3COOHH++CH3COO-
②水解呈碱性,次要
CH3COO-中水解:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-
③水的电离:H2OH++OH-
①电荷守恒
c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
②元素质量守恒
2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
③质子守恒
将Na+消掉得:c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-)
④离子(粒子)浓度比较
分析:在没有电离和水解之前c(Na+)、c(CH3COO-)、c(CH3COOH)均为0.1 mol·L-1,
但由于溶液呈酸性,以HA的电离为主,即电离程度大于水解程度
c(CH3COOH)=0.1-电离消耗+水解生成<0.1
c(CH3COO-)=0.1+电离生成-水解消耗>0.1
c(Na+)=0.1,H+是由HA电离出来的,电离程度很微弱,故浓度大小为:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)
3.混合溶液中离子浓度的比较
(1)判断反应产物:判断两种溶液混合时生成了什么物质,是否有物质过量,再确定反应后溶液的组成。
(2)明确溶液中存在的所有平衡:根据溶液的组成,写出溶液中存在的所有平衡(水解平衡、电离平衡)。
(3)确定溶液的酸碱性:根据题给信息,确定溶液的酸碱性,判断是以电离为主还是以水解为主。
(4)比大小:比较离子大小,在比较中,要充分运用电荷守恒、物料守恒关系。
四、离子浓度变化曲线
1.滴定曲线特殊点的分析
案例:常温下,用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图:
(1)pH—V图 各特殊点粒子大小关系及变化趋势
点
溶质
离子浓度大小比较
A
CH3COOH
c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)
B(1∶1)
CH3COOH、H3COONa
c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
C(pH=7)
CH3COOH、CH3COONa
c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
D
CH3COONa
c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
E(2∶1)
CH3COONa、NaOH
c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
F(1∶1)
CH3COONa、NaOH
c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)
(2)各特殊点对水电离程度的影响
点
溶质
水的电离情况
pH—V图
A
CH3COOH
抑制
B
CH3COOH、CH3COONa
抑制
C
CH3COOH、CH3COONa
正常电离
D
CH3COONa
只促进
E
CH3COONa、NaOH
抑制
F
CH3COONa、NaOH
抑制
结论:水的电离程度大小顺序为: D>C>B>A>E>F
2.分布曲线
分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]
一元弱酸(以CH3COOH为例)
二元弱酸(以草酸H2C2O4为例)
δ0为CH3COOH分布系数,δ1为CH3COO-分布系数
δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、δ2为C2O分布系数
1.随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式
2.同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
题型01盐溶液中的离子浓度大小比较
【典例1】下列有关说法不正确的是
A.、、溶液依次增大,可得出、、的酸性依次减弱
B.浓度均为的①、②、③溶液中,的大小顺序为②>①>③
C.向的溶液中加少量固体,水的电离程度变大
D.相等的①、②、③溶液的物质的量浓度大小:②>①>③
【答案】D
【详解】A.相同浓度的一元弱酸强碱盐,溶液越大,酸根离子水解程度越大,对应弱酸的酸性越弱,因此、、的酸性依次减弱,A正确;
B.①中水解显碱性,促进水解,②中正常水解,因此②>①;③只能电离出1个,初始的量小于①②,故最小,整体顺序为②>①>③,B正确;
C.电离出的抑制水的电离,加入固体后,抑制的电离,使减小,对水的电离抑制作用减弱,同时水解会促进水的电离,因此水的电离程度变大,C正确;
D.相等即浓度相等,为强碱,完全电离,所需物质的量浓度最小;的水解程度大于,相同浓度下的碱性强于,因此要达到相同,的浓度大于,正确顺序为①>②>③,D错误;
故选D。
【对练1】常温下,0.1 mol/L的下列溶液:①Na2SO3;②Na2CO3;③NaHSO3,下列有关说法正确的是
酸
电离常数
电离常数
H2SO3
H2CO3
A.pH:Na2CO3溶液小于Na2SO3溶液
B.②与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合后的溶液中:
C.①与0.1 mol·L-1NaHCO3溶液等体积混合后发生反应:NaHCO3+Na2SO3=Na2CO3+NaHSO3
D.①与②溶液等体积混合后的溶液中:
【答案】D
【详解】A.酸的电离常数越大酸性越强,对应弱酸根水解程度越小,由,可知水解程度,同浓度下溶液碱性更强、更大,A错误;
B.等体积等浓度与盐酸混合,恰好反应生成等浓度和,的水解程度大于电离程度,故,B错误;
C.由酸性顺序,根据强酸制弱酸原理,与不能发生该反应,C错误;
D.等浓度等体积的和混合,水解程度且水解均较微弱,故剩余离子浓度,水解生成的离子浓度,且水解产物浓度远小于剩余弱酸根浓度,离子浓度顺序符合,D正确;
故答案选D。
【对练2】常温下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是
A.0.1 mol/L NaHSO3溶液:
B.的氨水和氯化铵的混合液中:
C.0.1 mol/L Na2SO3溶液:
D.0.1 mol/L CH3COONa溶液:
【答案】A
【详解】A.溶液中元素与元素物质的量之比为,元素以、、三种形式存在,根据物料守恒可得,A正确;
B.常温下的混合液中,根据电荷守恒,可得,B错误;
C.溶液中,带2个单位负电荷,电荷守恒式中其浓度前需乘系数2,正确电荷守恒为,C错误;
D.为强碱弱酸盐,水解使溶液呈碱性,,正确离子浓度顺序为,D错误;
故答案选A。
题型02 离子浓度变化曲线
【典例2】HF总浓度的水溶液中存在两个平衡: , 。溶液中、、与pH的关系如图所示,下列叙述正确的是
A.M、N曲线分别代表、随的变化
B.、
C.溶液中始终存在
D.pH=1的溶液中,存在
【答案】B
【详解】A.pH增大时,减小,平衡正向移动,随pH升高而减小对应M曲线,随pH升高而增大对应N曲线,先增后减对应P曲线,A错误;
B.,取pH=4时数据:、、,代入得;,代入,得,B正确;
C.根据F元素守恒,,选项中系数错误,C错误;
D.HF为弱酸,的HF溶液pH>1,pH=1时需外加酸,溶液中还存在外加酸的阴离子,电荷守恒为,等式不成立,D错误;
故选B。
【对练1】常温下,向25.00 mL 溶液中滴加溶液,混合液的随滴加溶液体积的变化如图所示。a点前烧杯中无白色沉淀生成,a点后出现白色沉淀,整个滴定过程未见气泡产生。下列说法错误的是已知:,。
A.水的电离程度:
B.a点溶液中
C.b点溶液中
D.之间反应的离子方程式可能为
【答案】B
【详解】A.a点与b点时,由于发生水解,溶液的pH均>7,a点时溶液的pH大于b点,故a点溶液中由水电离出的浓度更高,因此水的电离程度a>b,A正确;
B.由分析可知,a点溶液中,B错误;
C.根据电荷守恒,溶液中始终有,b点时滴加的溶液体积与溶液的初始体积相同,c(Na+)=c(Cl-),故,C正确;
D.根据分析,a→b时电离产生的与结合产生沉淀,故离子方程式为,D正确;
故本题选B。
【对练2】(多选)常温下,向V1mL浓度均为x mol/L的弱酸HA和HCl混合溶液中逐滴加入0.1 mol/L弱碱BOH,溶液的导电能力随BOH溶液加入体积的变化如图所示(忽略溶液混合时的体积变化)。下列说法正确的是
A.x=0.1
B.b点溶液中c(B+)+c(BOH)=c(A-)+c(HA)=c(Cl-)
C.c点pH=7
D.滴加BOH溶液的过程中,水的电离程度一直增大
【答案】AB
【详解】A.b点加入、浓度的BOH,恰好和原溶液中HCl完全反应,即,可得,即,A正确;
B.b点溶质为等物质的量的BCl和HA,根据物料守恒,原溶液中,因此,B正确;
C.c点溶质为等物质的量的BCl和BA,物料守恒:,结合电荷守恒,,由于不知BOH及HA的电离常数,则无法判断、的相对大小,即无法判断、的相对大小,无法确定pH,C错误;
D.滴加BOH的过程中,前期弱酸HA、HCl被中和生成可水解的盐,水的电离程度逐渐增大,但c点之后继续加入过量的弱碱BOH,会抑制水的电离,因此水的电离程度不会一直增大,D错误;
故选AB。
题型03 化工流程中粒子浓度大小比较
【典例3】新能源的动力来自以磷酸亚铁锂为电极材料的锂离子电池。工业可用硫铁矿烧渣(主要成分为,含少量)作原料制备磷酸亚铁锂,流程如图所示。
已知:①电离度;②常温下,;③常温下,。
回答下列问题:
(1)中磷元素的化合价为____________价。
(2)“焙烧”前,将硫铁矿烧渣粉碎的目的是____________。
(3)“滤渣1”的主要成分为碳和____________(填化学名称)。
(4)“酸浸”时,酸浸条件对滤液1中浓度的影响如图,则“酸浸”的最佳条件为____________。
(5)“调”时:
①氨水与反应的离子方程式为____________。
②常温下,溶液中,____________。
(6)草酸为二元弱酸:
①,该电离的平衡常数表达式为____________。
②常温下,往未知浓度的草酸溶液中逐滴加入溶液,当溶液中的时,溶液中____________。
【答案】(1)+5
(2)增大反应物的接触面积,加快反应速率,使反应更充分
(3)二氧化硅
(4)浸取温度,硫酸浓度
(5) 1
(6)
【详解】(1)磷酸亚铁锂LiFePO4中,铁为+2价,氧-2价,锂+1价,磷元素的化合价为+5价;
(2)“焙烧”前,将硫铁矿烧渣粉碎,可以增大反应物的接触面积,加快反应速率,使反应更充分;
(3)根据分析可知,“滤渣1”的主要成分为碳和二氧化硅;
(4)由图可知“酸浸”的最佳条件为硫酸浓度30%,温度70℃;
(5)①氨水与Al3+反应生成Al(OH)3,离子方程式为Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NH;
②常温下,根据溶液中质子守恒可得,故1。
(6)①,该电离的平衡常数表达式为;
②当溶液中的c(C2O)=c(H2C2O4)时,Ka1×Ka2=×==c2(H+)=6×10−2×1.5×10−4=9×10-6,则c(H+)=3×10-3mol/L。
【对练1】常温下,以废液(主要成分为溶液,含、杂质)为原料制备电极材料的流程如图所示。
已知:,,。下列说法正确的是
A.浓度均为和溶液中:前者大于后者
B.溶液中:的平衡常数
C.溶液中:
D.“沉铁”反应的离子方程式为:
【答案】B
【详解】A.在溶液中发生水解: NH3·H2O+H+,中F-水解显碱性 (),会中和水解产生的H+,促进水解;NH4H2PO4中电离显酸性(),会抑制水解。因此,NH4H2PO4中水解程度更小,c()更大,A错误;
B.由H3PO4的电离方程式可知,的平衡常数K=,B正确;
C.溶液中,电荷守恒的方程式为:①,物料守恒方程式为:②,由①-②可得:,C错误;
D.根据流程图,“沉铁”前有“氧化”步骤,故反应物应为Fe3+,而非Fe2+。该反应的离子方程式应为Fe3++ = FePO4↓ + 2H+,D错误;
故答案选B。
【对练2】“侯氏制碱法”的主要流程如下:
已知:25℃时,,。下列说法正确的是
A.向饱和NaCl溶液中通入NH3,得到pH=10.0的溶液中:
B.pH=8.0的“母液Ⅰ”中:
C.“吸氨”时发生反应的离子方程式:
D.“母液Ⅱ”中Na2CO3和NaCl可循环利用
【答案】D
【详解】A.根据质子守恒,溶液中存在 。当pH=10.0时,,,可得 ,A错误;
B.已知,pH=8.0时,,代入得,因此,B错误;
C. “吸氨”时,母液Ⅰ中含,通入NH3发生反应:,C错误;
D.根据流程图,母液Ⅱ是冷却加盐后的滤液,含有NaCl和少量碳酸盐,循环送入沉淀池重复使用,故其中NaCl和Na2CO3可循环利用。D正确;
故此题选D。
题型04 盐溶液中微粒间的电荷守恒、物料守恒、质子守恒原理
【典例4】在常温下弱电解质的电离平衡常数如下:
化学式
电离平衡常数
(1)时,测得的水溶液的,则溶液中由水电离出来的__________。
(2)取氨水溶液加蒸馏水稀释,在稀释过程中,下列表达式变小的是__________(填字母符号)。
A. B. C. D.
(3)由表中数据可知,溶液显__________性(填“酸”、“碱”或“中”),将的盐酸和溶液各分别稀释至,所得溶液较大的是__________溶液。
(4)向氨水溶液中加入盐酸,使氨水恰好被中和时,溶液中离子浓度由大到小的顺序为__________________________。
(5)溶液中加入少量溶液的离子方程式为__________________________。
(6)时,向溶液中加入溶液后,关于混合溶液中的微粒浓度,下列说法正确的是__________(填字母符号)。
A.
B.
C.
【答案】(1)
(2)C
(3)酸 盐酸
(4)
(5)
(6)C
【详解】(1) 是强碱弱酸盐,在水溶液中发生水解使溶液显碱性,其反应为 。溶液中的 全部由水电离产生。已知 ,则 ,根据常温下水的离子积常数 ,可得由水电离出的 。
(2)A.氨水加水稀释时,电离平衡 向右移动,但溶液体积增大的影响占主导,因此 、、 均减小。由于 氨水稀释,氨水碱性减弱, 减小, 不变,则 增大,A不符合题意;
B.该比值可变形为 ,由于 减小,该比值增大,B不符合题意;
C. 减小, 增大,因此两者的比值变小,C符合题意;
D.该乘积为水的离子积常数 ,温度不变则 保持不变,D不符合题意。
故答案选C。
(3) 对于 溶液, 的电离常数为 ,其水解常数 。因为 ,即电离程度远大于水解程度,所以溶液显酸性。将 的盐酸(强酸)和 (弱酸)各稀释100倍,盐酸的 变为4;而 在稀释过程中会继续电离出 ,导致其 大于盐酸, 小于4。因此稀释后 较大的是盐酸溶液。
(4)氨水与盐酸恰好完全中和时生成 。 为强酸弱碱盐, 发生水解()使溶液显酸性,即 。由于水解程度较微弱,离子浓度大小顺序为:。
(5)由表格数据可知,草酸的二级电离常数 ,大于碳酸的一级电离常数 。因此草酸的两步电离均强于碳酸的第一步电离。向 溶液中加入“少量” ,说明 过量,反应产物应为 而非 。离子方程式为:。
(6) A.混合溶液中存在 和 。电荷守恒方程中 带两个单位负电荷,系数应为2,即 ,A错误;
B.物料守恒中,氮元素总量是硫元素总量的2倍,即 ,B错误;
C.将正确的电荷守恒 (其中 可抵消)与物料守恒 联立,消去 和 ,整理即可得到质子守恒式:,C正确。
故答案选C。
【对练1】硒(Se)是人体必需的微量元素之一,Se形成的含氧酸主要有H2SeO4和H2SeO3。
已知:H2SeO4=H++,H++。回答下列问题:
(1)0.1mol/L的NaHSeO4水溶液显______性(填“酸”、“中”或“碱”,下同),c(Na+)+c(H+)______c(OH-)+c()+c() (填“>”“<”或“=”,下同)。
(2)常温下,0.1mol/LH2SeO4溶液中c(H+)=0.11mol/L,则H2SeO4第二步电离的电离常数为______(保留2位有效数字)。含等物质的量NaHSeO4和Na2SeO4的溶液显______性。
(3)向H2SeO4溶液中加入足量Ba(OH)2溶液,生成BaSeO4沉淀,反应的离子方程式为____________。
(4)常温下,向二元弱酸H2SeO3溶液中滴加NaOH溶液,溶液pH与离子浓度关系如图所示。
表示与pH关系的线为______(填M或N)。常温下,Ka2(H2SeO3)=______。
【答案】(1)酸 >
(2)0.012 酸
(3)
(4) M
【详解】(1)由已知条件可知,第一步完全电离,因此在溶液中只能发生电离而不能水解,其电离产生使溶液显酸性;根据溶液中的电荷守恒:,由于发生电离使得,故。
(2)的溶液中,第一步完全电离产生的和,溶液中总,则第二步电离产生的;平衡时,,,故第二步的电离常数;在含等物质的量和的溶液中,的水解常数,由于,即的电离程度远大于的水解程度,故溶液显酸性。
(3)第一步完全电离,第二步部分电离,在书写离子方程式时应拆写为和,向其中加入足量溶液,完全反应生成并与结合生成沉淀,反应的离子方程式为。
(4)根据电离常数表达式,两边取负对数变形可得,同理可得;由于第一步电离大于第二步电离(),则,当纵坐标为0时,M线对应的pH较小,故M线表示与pH的关系;由N线可知,当时,,即,此时。
【对练2】乙二酸()俗称草酸,是一种二元弱酸。常温下,向乙二酸溶液中滴加同浓度的溶液,该过程中的、溶液与pH的变化关系如图所示。
下列说法错误的是
A.直线Ⅰ中的X为
B.a点溶液中:
C.c点溶液中,与之比为
D.由a点到c点,水的电离程度先增大后减小
【答案】D
【详解】A.由分析可知,直线Ⅰ中的X为,A正确;
B.a点加入溶液,恰好完全反应生成。根据质子守恒,可得,B正确;
C.c点溶液中,,依据,可得,C正确;
D.a点对应加入溶液,溶质为,溶液呈酸性,的电离程度大于水解程度,水的电离被抑制;c点对应加入溶液,溶质为,水解会促进水的电离。因此从a点到c点,含量减少,对水的电离抑制作用逐渐减弱,含量增多,对水的电离促进作用逐渐增强,因此水的电离程度一直增大,D错误;
故选D。
1.宏观辨识与微观探析是化学学科核心素养之一,下列方程式不能正确解释相应事实的是
A.明矾净水原理:
B.亚硫酸钠水解:
C.少量与的反应:
D.泡沫灭火器灭火原理为:
【答案】B
【详解】A.明矾溶于水产生的发生水解,生成的胶体能吸附水中的悬浮杂质,使其聚沉,从而起到净水作用,相应水解方程式为,A正确;
B.多元弱酸的酸根离子分步水解,且以第一步水解为主,水解方程式通常只写第一步,不能将各步水解合并为一步表示。亚硫酸钠水解的离子方程式应写为,B错误;
C.在水溶液中完全电离,产生的与的物质的量之比为。当少量时,过量,全部与结合生成水,全部与结合生成沉淀,因此离子方程式为,C正确;
D.与的水解相互促进,生成沉淀和气体,产生的泡沫覆盖可燃物表面,起到隔绝空气的作用,从而灭火,反应的离子方程式为,D正确;
故选B。
2.室温下,下列实验探究方案能达到探究目的的是
选项
探究方案
探究目的
A
用试纸测定等浓度的溶液、溶液的,比较的大小
比较与的大小
B
向溶液中滴加几滴石蕊溶液,溶液不变色
不发生水解
C
向含有酚酞的溶液中加入少量固体,有白色沉淀生成,溶液红色变浅
溶液中存在水解平衡
D
相同条件下,分别测量和醋酸溶液的导电性,前者的导电性强
醋酸浓度越大,电离程度越大
A.A B.B C.C D.D
【答案】C
【详解】A.溶液具有强氧化性,会漂白试纸,无法用试纸准确测定其,不能比较和的大小,A错误;
B.中和均发生水解,且二者水解程度相近,溶液呈中性,故石蕊溶液不变色,并非不发生水解,B错误;
C.溶液中存在水解平衡:,加入少量固体,与反应生成白色沉淀,浓度减小,水解平衡逆向移动,浓度降低,溶液红色变浅,可证明存在水解平衡,C正确;
D.醋酸为弱电解质,浓度越大电离程度越小,醋酸溶液导电性更强是因为其电离出的离子总浓度更大,与电离程度无关,D错误;
故选C。
3.下列有关说法正确的是
A.加入氨水除去CuCl2溶液中少量FeCl3
B.明矾净水是利用Al3+水解原理达到杀菌除杂的目的
C.泡沫灭火器原理是利用Al2(SO4)3溶液与Na2CO3溶液混合产生大量CO2达到灭火效果
D.配制氯化铁溶液时,将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释
【答案】D
【详解】A.加入氨水时,也会与氨水反应(生成沉淀或铜氨络离子),同时引入新杂质,无法达到除杂目的,A错误;
B.明矾中水解生成的胶体可吸附水中悬浮杂质实现净水,但无强氧化性,不能杀菌,B错误;
C.泡沫灭火器的反应试剂是溶液和饱和溶液,二者发生双水解快速生成大量,不是溶液,C错误;
D.易发生水解反应生成沉淀,将其溶解在较浓盐酸中可增大浓度抑制水解,再加水稀释得到所需浓度的溶液,D正确;
故选D。
4.设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A.与足量的发生反应,生成个分子
B.的溶液中数为
C.常温下,向的溶液中滴入冰醋酸至,忽略溶液体积变化,所得溶液中的数目为
D.的溶液中阳离子数大于
【答案】A
【详解】A.与合成氨的反应为,是可逆反应,无法完全反应,生成分子数小于,A错误;
B.的溶液中,,数目为,B正确;
C.常温下时,根据电荷守恒,可得,数目为,C正确;
D.溶液中,同时存在水电离出的,阳离子总物质的量大于,因此阳离子数大于,D正确;
故选A。
5.常温下,向的溶液中逐滴加入的溶液,溶液中由水电离出的浓度的负对数[]与所加溶液体积的关系如图所示(忽略溶液混合引起的体积变化)。下列说法错误的是
A.
B.点可能存在
C.b点溶液中:
D.d点为滴定终点,e点溶液为中性
【答案】D
【详解】A.a点为初始溶液,此时,说明水电离出的,根据水的离子积,溶液中总。d点加入20 mL 0.10 mol/L NaOH时恰好完全反应,说明原浓度为0.10 mol/L。则,A正确;
B.点,b点加入10 mL NaOH,溶液中溶质为等物质的量的和,且的电离程度大于的水解程度,溶液呈酸性,,当溶液溶质量远大于时,可以满足的离子浓度关系,B正确;
C.b点溶液中,根据电荷守恒:,变形得;再结合物料守恒,代入后可得,显然,C正确;
D.d点加入20 mL NaOH,恰好完全反应生成,水解促进水的电离,此时水电离程度最大,确实是滴定终点;e点溶液溶质为和NaOH,溶液呈碱性,D错误;
故选D。
6.25℃时,向的砷酸()中逐滴滴加相同浓度的溶液(溶液体积变化忽略不计),所得混合溶液的与(或或)的关系如图所示。下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ对应的是与的关系
B.当加入溶液时,混合溶液的为6.8
C.e点对应溶液中,
D.时,
【答案】C
【详解】A.根据分析可知,曲线Ⅲ对应的是与的关系,A错误;
B.加入时,发生反应:,此时消耗,生成,剩余与反应:,此时得到等浓度的,由电离常数可知,电离程度大于水解程度,则,根据,,则,B错误;
C.e点溶液,呈碱性,即,依据电荷守恒:,因为,所以:,又因为e点溶液的,所以:,C正确;
D.根据,时,,则,D错误;
故选C。
7.醋酸溶液中存在电离平衡,下列叙述不正确的是
A.常温下0.10mol/L的CH3COOH溶液中加水稀释,溶液中c(OH-)减小
B.醋酸溶液中离子浓度的关系满足:
C.CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固体,平衡逆向移动
D.常温下,pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合后,溶液的pH<7
【答案】A
【详解】A.0.10mol/L的溶液加水稀释时,溶液中减小,常温下为定值,故增大,A错误;
B.醋酸溶液中存在电荷守恒,阳离子所带正电荷总浓度等于阴离子所带负电荷总浓度,即,B正确;
C.加入固体,溶液中增大,根据勒夏特列原理,电离平衡逆向移动,C正确;
D.常温下的溶液浓度远大于0.01mol/L,的溶液浓度为0.01mol/L,二者等体积混合后过量,溶液呈酸性,,D正确;
故答案选A。
8.侯德榜是我国近代著名化学家,发明了“联合制碱法”,也被称为“侯德榜制碱法”。某化学小组模拟实验过程。常温常压下,先将缓慢通入饱和食盐水中至饱和,再向所得溶液中缓慢通入(忽略气体的挥发),测得溶液中水电离的随通入气体(或)体积变化的曲线如图所示[已知:溶液显碱性]。
下列叙述正确的是
A.c点
B.由a点到b点的过程中,溶液中减小
C.d点时水电离程度最大,溶液溶质为、NaCl
D.b至e点的总反应为
【答案】C
【详解】A.由图可知,b点开始水的电离程度不断增大,d点水的电离程度达到最大值,说明在由b点到d点过程中与通入的反应产生,溶液一直呈碱性,c点处于b点与d点之间,则c点溶液呈碱性,大于7,A错误;
B.a点到b点是向饱和食盐水中通入至饱和的过程,根据电荷守恒:,可得:,通入氨气过程中,增大、减小,故该比值增大,B错误;
C.d点时水电离程度最大,饱和食盐水中的与通入的反应产生,所以此时溶液溶质为和,C正确;
D.b至e点的总反应是向溶有足量的饱和溶液中通入,析出晶体,总反应为,并非,D错误;
故选C。
9.苹果酸是二元弱酸,以H2A表示,常用于制造药物、糖果等。25℃时,溶液中H2A、HA-和A2-的分布系数随溶液pH变化如图。该温度下,下列说法错误的是
例如:A2-的分布系数
A.曲线③是A2-的分布系数曲线
B.c(H2A)=c(A2-)时,pH约为4.26
C.反应H2A+A2-2HA-的平衡常数K=10-1.59
D.pH=6时,溶液中粒子浓度的大小关系为c(A2-)>c(HA-)>c(H2A)
【答案】C
【详解】A.根据分析,曲线③是的分布系数曲线,A正确;
B.图中时,、,代入苹果酸的第一步电离平衡常数表达式中可得;同理,时,得。当时,,则,B正确;
C.反应的平衡常数,不是,C错误;
D.时,由图像可知的分布系数大于,的分布系数接近0,故,D正确;
故选C。
10.常温下,下列关于溶液的说法错误的是
①同浓度的下列溶液中:①②③④⑤,由大到小的顺序是:①>⑤>③>②>④
②的溶液与溶液等体积混合显碱性:
③乳酸稀溶液加水稀释的过程中,溶液中减小
④的醋酸溶液与的氢氧化钠溶液混合反应后所得溶液中:
⑤相同的三种溶液:① ② ③中的大小顺序:①<②<③
A.①②④ B.①③④ C.②③④ D.①④⑤
【答案】C
【详解】①铵盐中,是二元铵盐,浓度最高,中水解出抑制水解,浓度高于仅普通水解的,中水解显碱性,促进水解,浓度低于,是弱碱,微弱电离出,浓度最低,顺序①>⑤>③>②>④成立,①正确;
②等体积混合后,溶液中溶质为等物质的量的、和,、,来自电离、电离和水的电离,浓度大于,是弱碱,微弱电离出,浓度小于,来源于水的电离,浓度最小,正确顺序应为,原排序错误,②错误;
③乳酸是弱酸,加水稀释酸性减弱,减小,由得增大,③错误;
④未说明两溶液体积,无法确定混合后,④错误;
⑤酸性,因此水解程度,相同时盐浓度,故顺序为①<②<③,⑤正确;
综上②③④错误,故选C。
11.常温下,用NaOH调节苹果酸(二元弱酸,分子式为)溶液的pH,溶液中含碳微粒、、的分布系数[如(与pH的关系如图所示,下列说法正确的是
A.曲线Ⅲ表示的分布系数随pH的变化
B.时,
C.常温下,的水解常数为
D.b点溶液中:
【答案】B
【详解】A.增大,分布系数不断变大,曲线Ⅲ代表,曲线Ⅱ才是,A错误;
B.点,;点,。介于3.46和5.21之间,图像上曲线Ⅰ()高于曲线Ⅲ(),因此,B正确;
C.的水解平衡:,水解常数,C错误;
D.点,电荷守恒为,代入等量关系得,而不是,D错误;
故选B。
12.草酸是一种有机二元弱酸。溶液中含碳微粒的分布分数与pH的关系如图所示,其中代表微粒、或。下列说法不正确的是(已知)
A.溶液呈酸性
B.草酸溶液中加NaOH溶液,调至,溶液中
C.忽略第二步水解,的溶液的水解率为
D.如果要用该图像表示的分布系数图像,则图像需要整体右移
【答案】C
【详解】A.NaHC2O4 溶液中 既能电离又能水解:其电离常数 10-4.3 远大于水解常数 10-12.7,电离程度大于水解程度,溶液呈酸性,A正确;
B.向草酸溶液中滴加 NaOH 溶液调至 pH=4.3 时,酸式草酸根离子与草酸根离子的浓度相等;由电荷守恒可得 ,B正确;
C.忽略第二步水解,1 mol/L Na2C2O4 溶液中草酸根离子的水解常数 ,由此可求出 ,水解率约为 1.4×10-3%,而不是 1.4%,C错误;
D.碳酸的第一、二级电离常数分别为 10-6.4、10-10.3,均明显小于草酸相应的电离常数,其分布分数曲线的交点对应的 pH 更大,故该图像表示碳酸的分布系数图像时需要整体右移,D正确;
故答案为C。
13.平衡思想是化学研究的一个重要观念。电解质的水溶液中存在电离平衡、水解平衡、溶解平衡,请回答下列问题
(1)常温下、和的电离平衡常数如下表所示:
化学式
电离平衡常数
①由表中数据可知,① ② ③三种酸的酸性由弱到强的顺序是________(填序号)。
②常温下,的三种溶液:A.;B.;C.;溶液的pH由大到小的顺序是___________(填编号)。
③向溶液中通入少量气体,发生反应的离子方程式为_________________________。
④人体血液中缓冲体系对稳定pH发挥着重要作用。当血液中浓度上升,血液缓冲体系中的值_________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
(2)时,向某浓度的草酸()溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的溶液,所得溶液中、、三种微粒的物质的量分数()与溶液pH的关系如图所示。
①图中曲线2所代表的微粒是___________(填化学式)。
②溶液显_________性(“酸”或“碱”或“中”)。
③溶液中存在自耦电离:,则该反应的平衡常数_______(填具体数值)。
【答案】(1)②③① CBA 减小
(2) 酸
【详解】(1)①酸的电离平衡常数越大,酸性越强。由表中数据可知,,故酸性由弱到强的顺序为,对应序号为②③①;
②弱酸的酸性越弱,其对应的酸根离子水解程度越大,相同浓度下溶液的碱性越强,越大。根据电离常数可知,酸性强弱顺序为,则酸根离子的水解程度由大到小的顺序为,故等浓度溶液的由大到小的顺序为,即CBA;
③根据电离常数可知,酸性强弱顺序为。根据强酸制弱酸原理,向溶液中通入少量气体,反应生成和,离子方程式为;
④ 血液缓冲体系中存在平衡常数,变形可得。当血液中浓度上升时,溶液酸性增强,增大,而温度不变,保持不变,故该比值减小;
(2)①向草酸()溶液中滴加溶液,的物质的量分数逐渐减小,的物质的量分数先增大后减小,的物质的量分数逐渐增大。因此,曲线1代表,曲线2代表,曲线3代表;
②由图可知,曲线1和曲线2的交点处,此时,则;曲线2和曲线3的交点处,此时,则。在溶液中,的水解常数。因为,说明的电离程度大于水解程度,故溶液显酸性;
③反应的平衡常数。
14.滴定法是一种具有广泛应用价值的定量实验方法。
Ⅰ.某学习小组利用DIS数字化信息系统探究中和反应,实验过程如下:用0.1000 mol/L的NaOH溶液分别滴定10.00 mL 0.1000 mol/L的HCl和溶液,连接数据采集器和pH传感器,计算机绘制的滴定曲线如图:
(1)两曲线图中________(填“”“”或“”)。
(2)25℃时,将溶液与溶液等体积混合,所得溶液中、、、、由大到小的顺序为________。已知。
Ⅱ.实验室用“双指示剂法”测定某混合碱(和的混合物,不含其他杂质)中的含量,实验步骤如下:
①用基准碳酸钠标定标准盐酸的浓度为。
②称取一定质量的混合碱固体配成100 mL待测溶液。
③用标准盐酸润洗滴定管,然后装入标准溶液并调零,记录读数为。
④用碱式滴定管量取20.00 mL待测溶液于250 mL锥形瓶中,加入3滴酚酞,用标准盐酸滴定,当溶液颜色……时,为第一终点,记录此时读数为。
⑤在上述锥形瓶中再加入3滴指示剂a,继续用标准盐酸滴定,当溶液由黄色恰好变为橙色时,为第二终点,记录此时读数为。
⑥平行测定3次,整理实验数据如下:
序号体积(mL)
Ⅰ
Ⅱ
Ⅲ
(待测溶液)
20.00
20.00
20.00
0.00
0.00
0.00
8.05
7.95
9.30
20.05
19.95
18.30
(3)盛装标准盐酸的仪器可以选择________(填标号)。
A. B. C.
(4)步骤④中,滴定终点如何判断:________。
(5)实验中指示剂a应选择________(填名称)。
(6)步骤②中,实验者未准确记录称取的混合碱固体样品的质量。请根据现有实验数据,计算混合碱固体中的质量分数为________(保留3位有效数字);下列操作会使所测的质量分数偏高的是________(填标号)。
A.步骤③中盛装标准盐酸的滴定管水洗后未用标准盐酸润洗
B.步骤④用碱式滴定管量取待测溶液,开始仰视读数,后来俯视读数
C.步骤④达到滴定终点时,滴定管尖嘴处有一滴标准溶液悬而未滴,在步骤⑤中落入锥形瓶
D.步骤⑤达到滴定终点时俯视读数
【答案】(1)>
(2)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)
(3)AC
(4)滴入最后半滴标准盐酸,溶液由红色(或粉红色)变为无色,且半分钟内不变色
(5)甲基橙
(6)71.6% CD
【详解】(1)对于曲线 A(HCl),恰好完全中和时生成 NaCl,溶液呈中性,故pH = 7时消耗 NaOH 溶液,对于曲线 B(CH3COOH),恰好完全中和(消耗NaOH 10.00 mL)时生成CH3COONa,CH3COO- 水解使溶液呈碱性,要使 pH = 7,醋酸必须稍有过量,故,综上 。
(2)等体积混合后,溶液中,已知,可计算醋酸根的水解常数,醋酸的电离程度远大于醋酸根的水解程度,溶液显酸性,因此离子浓度顺序为。
(3)标准盐酸为酸性溶液,需盛装在酸式滴定管中,A为玻璃活塞酸式滴定管,C为聚四氟乙烯活塞的通用滴定管,均可盛装盐酸,B为碱式滴定管,不能盛放酸性溶液,故选AC。
(4)第一终点使用酚酞作指示剂,滴定前混合碱溶液因水解显碱性,酚酞为浅红色,滴定至恰好全部转化为时,溶液碱性减弱,终点现象为滴入最后半滴标准盐酸,溶液由浅红色恰好变为无色,且半分钟内不复原。
(5)第二终点的现象为溶液由黄色变为橙色,符合甲基橙的变色特性(变色范围3.1~4.4,碱性中显黄色,酸性中显橙色),因此指示剂a为甲基橙。
(6)第Ⅲ组数据偏差过大为异常值舍去,取前两组平均值:第一阶段消耗盐酸体积,第二阶段消耗盐酸体积,20 mL待测液中,,对应总质量为,质量分数为。
由前一空计算过程可以得知质量分数。
A.滴定管未润洗,标准盐酸被残留水稀释,实际浓度偏低,两个终点所耗体积、按同一比例偏大,比值不变,A不符合题意;
B.量取待测液时开始仰视读数偏大、后来俯视读数偏小,实际量取体积大于 20.00 mL,、同样按比例增大,比值不变,B不符合题意;
C.第一终点时尖嘴悬挂的一滴标准液已计入读数,却未参与第一反应,使偏大,算出n(Na2CO3)偏高,该滴在步骤⑤中落入锥形瓶,又使第二阶段体积偏小,算出的n(NaHCO3) 偏低,两个效果叠加,w(Na2CO3)偏高,C符合题意;
D.滴定管读数俯视偏小,读数偏小,则偏小,算出的偏低,样品总质量偏低,而由计算不受影响,故偏高,D符合题意;
故选CD。
15.Ⅰ.已知草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸,已知25℃时,几种常见弱酸的Ka如下表所示:
弱酸
H2C2O4
CH3COOH
HCN
H2CO3
Ka
K1=5.6×10-2
K2=5.4×10-5
1.7×10-5
6.2×10-10
K1=4.2×10-7
K2=5.6×10-11
草酸溶液中各粒子的物质的量分数随溶液pH变化关系如图所示:
(1)向草酸溶液中滴加KOH溶液至pH = 4时发生的主要反应的离子方程式是___________________。
(2)将少量CO2通入过量NaCN溶液中的离子方程式是________________________。
(3)25℃时CH3COOH与CH3COONa的混合溶液若测得混合液pH=6,则溶液中c(CH3COO-)-c(Na+)=________________mol·L-1(填准确数值)。
(4)25℃时,将a mol·L-1醋酸与b mol·L-1氢氧化钠溶液等体积混合,反应后溶液恰好显中性,用a、b表示醋酸的电离常数为________。
II.以硫代硫酸钠与硫酸的反应Na2S2O3 + H2SO4= Na2SO4 + SO2↑+ S↓+ H2O为例,探究外界条件对化学反应速率的影响,实验方案如下表所示。
实验序号
Na2S2O3溶液
H2SO4溶液
蒸馏水
温度/℃
浓度/(mol/L)
体积/mL
浓度/(mol/L)
体积/mL
体积/mL
I
0.1
1.5
0.1
1.5
10
20
II
0.1
2.5
0.1
1.5
9
a
III
0.1
b
0.1
1.5
9
30
(5)①表中,a为______________,b为________________。
②实验表明,实验III的反应速率最快,支持这一结论的实验现象为_________________________。
③硫代硫酸钠可用于从含氧化银的矿渣中浸出银,反应如下:Ag2O + 4+ H2O2[Ag(S2O3)2]3-+ 2OH-,实际生产中,为了提高银的浸出率需要调节pH的范围为8.5~9.5,解释其原因_______________________________________。
【答案】(1)
(2)
(3)
(4)
(5)20 2.5 实验III中出现浑浊所需时间最短 若小于8.5,增大,与反应使减小,不利于反应正向进行,浸出率下降;若大于9.5,增大,不利于浸出反应正向进行,浸出率下降
【详解】(1)由草酸溶液中各粒子的物质的量分数随变化关系图可知,当时,溶液中的物质的量分数几乎为0,主要存在的微粒是和。因此发生的主要反应是与反应生成,离子方程式为;
(2)根据表格中的电离常数可知,酸性强弱顺序为:,根据强酸制取弱酸的原理,将少量通入过量溶液中,反应生成和,对应的离子方程式为;
(3)在与的混合溶液中存在电荷守恒:,移项变形可得,已知混合液,则,,代入等式得;
(4)反应后溶液恰好显中性,则,根据电荷守恒,可得,根据物料守恒,混合溶液中醋酸及醋酸根的总浓度为,即,则平衡时,醋酸的电离常数;
(5) ① 探究外界条件对反应速率的影响时,需采用控制变量法,且必须保证各组实验的溶液总体积相等。实验I的总体积为;实验I和II探究的是浓度对反应速率的影响,温度应保持相同,因此;实验II和III探究的是温度对反应速率的影响,浓度应保持相同,故,此时实验III的总体积为,符合控制变量的要求;
② 该反应有单质硫()沉淀生成,反应速率越快,单位时间内生成的硫越多,支持实验III反应速率最快的现象是:溶液最先出现浑浊(或出现浑浊的时间最短);
③ 浸出反应的离子方程式为,若调节的过低(酸性较强),会在酸性条件下发生歧化反应()而大量损耗;若调节的过高(碱性较强),溶液中较大,会抑制浸出反应的正向进行(促使平衡逆向移动),从而降低银的浸出率。因此需要将控制在之间。
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